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電鍍污水中COD怎么去除

1、電鍍廢水COD產(chǎn)、排污特征電鍍工藝一般分為前處理、電鍍、后處理等三部分。

這三個(gè)部分都使用一些有機物質(zhì),在隨后的水洗工序中,這些有機物質(zhì)要進(jìn)入清洗水中,最終進(jìn)入排放的廢水中,構成了COD指標。
(1)前處理工序的作用是對待鍍工件進(jìn)行整平、除油、除銹。在對工件進(jìn)行磨光、拋光加工過(guò)程中經(jīng)常使用拋光膏,拋光膏是用油脂、石蠟制成的,清理這些油脂、石蠟會(huì )產(chǎn)生COD很高的廢水。
以前除油工序使用的藥品有氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉、硅酸鈉等。
近年來(lái),為了提高除油速度和質(zhì)量,同時(shí)降低除油時(shí)的溫度,普遍使用表面活性劑。
表面活性劑的種類(lèi)大都采用陰離子型表面活性劑和非離子表面活性劑復配。
陰離子表面活性劑可以使用硫酸脂鹽(如十二烷基硫酸鈉);非離子型表面活性劑可以使用環(huán)氧乙烷和某些疏水化合物的縮合產(chǎn)物(如脂肪醇聚氧乙烯醚)。
這些表面活性劑都是有機物。除銹工序大量使用鹽酸、硫酸和緩蝕劑。鹽酸雖然不是有機物,但是組成鹽酸的Cl-會(huì )提高COD指標。
酸洗鋼鐵生成的Fe2+也會(huì )提高COD指標。經(jīng)常使用的緩蝕劑(如六次甲基四胺、硫脲)也屬于有機物,同樣也會(huì )提高COD。
(2)以前使用無(wú)機物進(jìn)行電鍍,例如:鍍鋅使用氧化鋅,鍍銅使用硫酸銅,鍍鎳使用硫酸鎳。
近年來(lái),為了提高電鍍的效率和質(zhì)量,則大量使用各種添加劑。這些添加劑可以提高整平性、光亮性、分散性、深鍍性等,大大提高了鍍層的外觀(guān)質(zhì)量,提高了生產(chǎn)效率,降低了勞動(dòng)強度(過(guò)去需要人工對鍍層進(jìn)行拋光)。
光亮鋅酸鹽鍍鋅采用的主光亮劑是有機醛、酮類(lèi)化合物,輔助光亮劑常用季銨化或季磷化的有機雜環(huán)化合物。
光亮酸性鍍銅添加劑種類(lèi)繁多,有不飽和有機硫化物和表面活性劑類(lèi)化合物(如聚醚化合物,帶有磺酸基的有機硫化物等)。
鍍鎳的第四代添加劑由吡啶類(lèi)衍生物、丙炔炔和丙炔醇衍生物及其環(huán)氧縮合物或磺化產(chǎn)物組成。
(3)電鍍的后處理工序中,為了提高鍍層的耐蝕能力,經(jīng)常要做封閉處理,一些封閉劑也是有機物。

2、我國電鍍廢水COD排放控制要求
根據國家環(huán)境保護總局和國家質(zhì)量檢驗檢測總局發(fā)布的《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)的規定,企業(yè)COD排放限值為80mg/L。

3、我國電鍍廢水COD達標難點(diǎn)分析
我國大部分電鍍企業(yè)的廢水處理系統是針對電鍍行業(yè)的標志性污染物——氰化物和重金屬而選定的方法,其中最成功、最普遍采用的是化學(xué)氧化—還原加絮凝沉淀的方法。
對待去除COD沒(méi)有一個(gè)十分理想的方法。
(1)活性炭法:去處COD有效,但活性炭很快飽和、失效,其再生至今沒(méi)有一個(gè)成熟的方法;
(2)膜法:可以截留有機物的大分子,但是排放濃溶液時(shí)COD會(huì )更高;
(3)紫外線(xiàn)法:一些單位通過(guò)研究認為利用臭氧、紫外線(xiàn)、活性炭法處理電鍍廢水效果明顯,在通入臭氧10mg/L和紫外線(xiàn)3W/L的條件下反應30min,經(jīng)活性炭濾后COD去除率大于72%。分析上述結論可以看出,效果也不是很理想。
(4)生化法:為了降低COD指標,一般對于電鍍廢水都是先經(jīng)過(guò)化學(xué)處理再進(jìn)行生化處理。
在市政管理的廢水處理站中,生化處理降低廢水COD指標是既經(jīng)濟、又有效的。但是由于電鍍廢水中難免殘留少量的氰離子、重金屬離子,所以毒化微生物的問(wèn)題難以解決。
一些資料提出用生化法處理前要求氰離子的質(zhì)量濃度≤0.5mg/L,銅離子的質(zhì)量濃度≤0.5mg/L、六價(jià)鉻為零,這條件是很難達到的,一旦超過(guò),微生物就會(huì )被毒化。
采用生化法的企業(yè)普遍遇到這種問(wèn)題效果還不理想。在北方應用生化法還有一個(gè)冬天的低溫問(wèn)題。據資料介紹,這些微生物在5℃以下時(shí),基本失去活性。如果保溫則需消耗大量能源,稍有不慎也會(huì )發(fā)生微生物死亡的問(wèn)題。

4、我國電鍍廢水COD達標技術(shù)對策
國家在全國抓廢水中的COD排放指標是完全正確的,否則含大量有機物的廢水會(huì )污染水體、污染環(huán)境。發(fā)臭的廢水四處橫流,會(huì )給人們造成多大的危害。
抓矛盾應抓主要矛盾,應抓排放高COD指標的大戶(hù)。機械加工企業(yè)使用的含切削液的廢水,其COD可達10000mg/L;一個(gè)普通飯店排放的廢水,其COD也可達到幾千甚至上萬(wàn)mg/L;一般的電鍍企業(yè)排放的廢水,其COD指標僅在幾百mg/L。
電鍍廢水中的COD是電鍍液中的有機添加劑帶來(lái)的,總量不是很大,但處理電鍍廢水的方法對COD均無(wú)明顯的去除效果。
因此,根據達到電鍍生產(chǎn)和現有處理技術(shù)的特點(diǎn),《電鍍污染物排放標準》(GB21900-2008)規定COD排放限值為80mg/L。比«污水綜和排放標準»(GB8978-1996)適當放寬,是比較合適的。
針對我國電鍍廢水COD達標現狀,提出如下技術(shù)對策:
(1)作為電鍍企業(yè),有責任采取新工藝來(lái)降低廢水中的COD指標。采用剝離型除蠟水和低溫堿性化學(xué)除油粉、電解除油粉,并配套油水分離機是較好的清潔生產(chǎn)方案。
(2)COD并不是僅僅表示水中的有機物,它還表示水中具有還原性質(zhì)的無(wú)機物。
電鍍企業(yè)的酸洗工序經(jīng)常使用鹽酸含有大量的Cl—,酸洗黑色金屬時(shí)會(huì )產(chǎn)生大量的Fe2+,所以廢水中COD指標的檢測時(shí),應排除它們的干擾。
(3)建議在考查COD指標的同時(shí),還應考查BOD指標,但環(huán)保部門(mén)平常不檢測BOD指標,在«電鍍行業(yè)污染物排放標準»中也沒(méi)有關(guān)于BOD指標的問(wèn)題。
通常認為COD基本上可表示水中所有的有機物,而B(niǎo)OD則為水中可以生物降解的有機物,因此,COD與BOD的差值可以表示為廢水中生物不能利用生物降解的那部分有機物。
如果廢水中COD指標偏高,但是BOD指標也很高,說(shuō)明廢水中以可降解成分為主,在自然界中能很快地自然降解,就不應對這種廢水指標過(guò)分要求。

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