水體富營(yíng)養化及其導致的藍藻水華是目前我國眾多湖泊和水庫面臨的重要環(huán)境問(wèn)題隊大量藍藻漂浮于水面,隨風(fēng)漂移到岸邊,腐爛后污染水質(zhì),散發(fā)嗅味,污染周邊環(huán)境。為了緩解藍藻水華對水環(huán)境的影響,將藍藻漿打撈出湖泊,再通過(guò)混凝沉淀(或氣浮)進(jìn)行藻水分離,上清廢水排入湖泊,濃縮后的藻泥經(jīng)脫水后處置利用。若打撈的藍藻漿已經(jīng)開(kāi)始腐爛,藻細胞內的藻液將釋放到水中,藻水分離后的廢水中將會(huì )含有大量有機污染物(蛋白質(zhì)、多糖、腐殖酸等)P1、總氮、總磷以及藻毒素等,直接排入水體將對水環(huán)境造成較大的污染,威脅供水安全。
為了處理藻水分禽廢水,本文建立了一套AO曝氣生物濾池+紫外催化氧化+物化沉淀工藝,去除廢水中的有機物、氮、磷以及藻毒素等,并優(yōu)化了工藝參數。
一、實(shí)驗部分
1.1 水樣準備
從無(wú)錫太湖梅梁湖取藍藻漿,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間的自然腐爛,投加PAC和PAM進(jìn)行混凝沉淀,取上層清液備用。廢水的COD為250mg/L,TN、TP和藻毒素的質(zhì)量濃度分別為400mg/L、2.58mg/L和1.69μg/L。
1.2 實(shí)驗裝置
工藝流程包括AO曝氣生物濾池、紫外催化氧化及物化沉淀。實(shí)驗裝置由厭氧生物過(guò)濾柱、好氧生物過(guò)濾柱、紫外催化氧化裝置、進(jìn)水泵、回流泵及空氣泵組成,如圖1所示。
厭氧生物過(guò)濾柱用有機玻璃制作,內徑9cm,高度120cm。柱內填充陶粒,粒徑3〜5_,填充高度60cm。厭氧生物過(guò)濾柱用有機玻璃制作,內徑9cm,高度295cm。柱內填充陶粒,粒徑3〜5mm,填充高度180cm。柱內填料底部設置微孔曝氣頭。
紫外催化氧化裝置用有機玻璃制作,長(cháng)度55cm,直徑15cm,內部裝有套有石英管的紫外燈管,紫外燈管的功率為30W,配備型號為12WZ-8揚程為10m的全自動(dòng)增壓泵。
進(jìn)水泵及回流泵用型號為BT100-1J的恒流蠕動(dòng)泵??諝饫跤眯吞枮長(cháng)P-40、最大水深為2.8m的充氧氣泵。
1.3 實(shí)驗方法
實(shí)驗的進(jìn)水流量為2L/h,厭氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為1.91h,柱內溶解氧濃度控制在2〜3mg/L,用HC1和NaHC03調節水樣pH為7.0〜7.5。好氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為5.73h,柱內溶解氧濃度控制在0.5mg/L以下,pH控制在7.0〜8.0。硝化液回流比為100%〜200%。待裝置穩定運行后,測定裝置對COD、TN等主要污染物的去除效果。
取AO曝氣生物濾池的出水充滿(mǎn)紫外催化氧化裝置,啟動(dòng)循環(huán)泵,光照射T時(shí)間后放出水樣,搖勻測定藻毒素濃度。改變光照射時(shí)間分別為〇.17、0.5、l、2、5min,重復上述實(shí)驗。
用六聯(lián)攪拌器進(jìn)行混凝沉淀除磷實(shí)驗,取AO曝氣生物濾池出水1000mL六份分別加入六個(gè)燒杯中,分別投加PAC為10、20、40、60、80、100mg/L,啟動(dòng)六聯(lián)攪拌器,300r/min攪拌lmin,50r/min攪拌15min,然后靜置沉淀30min。沉淀后取上清液經(jīng)0.45濾膜過(guò)濾后測定TP含量。
1.4 測試指標及分析方法
主要測試指標包括COD、TN、TP及藻毒素濃度。其中COD分析采用重鉻酸鉀法;TN分析采用過(guò)硫酸鉀氧化-紫外分光光度法;TP分析采用鉬酸銨分光光度法。上述各項指標分析方法均參照水和廢水監測分析方法
藻毒素濃度采用美國B(niǎo)eacon公司生產(chǎn)的96孔檢測試劑盒在450nm波長(cháng)下讀板檢測
1.5 系統的掛膜與啟動(dòng)
從揚州某污水處理廠(chǎng)取活性污泥進(jìn)行生物濾料的接種%將活性污泥倒入裝有陶粒填料的過(guò)濾柱中,靜置2〜3d,然后將活性污泥排出。向好氧和厭氧生物過(guò)濾柱內注入生活污水,同時(shí)向厭氧生物過(guò)濾內投加140mL質(zhì)量濃度為300mg/L的硝酸鉀。好氧生物過(guò)濾柱曝氣,保持溶解氧質(zhì)量濃度為3mg/L以上,厭氧柱投加硫代硫酸鈉控制溶解氧小于0.5mg/L。每天放空過(guò)濾柱并重新充入生活污水。取好氧生物過(guò)濾柱水樣測定COD,取厭氧生物過(guò)濾柱水樣測定TN。過(guò)濾柱對COD、TN的去除效果見(jiàn)圖2、圖3。由圖2可知,反應器中的生物膜適應良好,生活污水COD易被降解,從進(jìn)水的200mg/L左右下降到50mg/L以下,去除率基本穩定在85%左右,半個(gè)月后柱內填料逐漸變黃,濾料表面出現生物絮體。由圖3可知,反硝化菌生長(cháng)適應良好,投加的硝酸鹽易被去除,從進(jìn)水的90mg/L左右下降至40mg/L左右,TN去除率基本穩定在42%左右,半個(gè)月后柱內填料逐漸變黑,濾料表面出現生物絮體。綜上所述,判斷掛膜成功。
二、結果與討論
2.1 COD去除效果
AO曝氣生物濾池在進(jìn)水流量為2L/h,厭氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為1.91h,好氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為5.73h,硝化液回流比為100%的工況下穩定運行時(shí),AO曝氣生物濾池對COD的去除效果如圖4所示。由圖4可知(0—26d),隨著(zhù)運行時(shí)間的延長(cháng),反應器中的生物膜逐漸適應藻水分離廢水,出水COD趨于穩定,當進(jìn)水COD在250mg/L左右時(shí),出水COD在46〜50mg/L左右,去除率達到80%左右。因需要補充碳源進(jìn)行脫氮,將進(jìn)水的COD提升至2000mg/L左右(27—46d),從圖4中還可以看出,出水COD依舊在46〜50mg/L左右,出水水質(zhì)達到城鎮污水排放一級A標準。
2.2 TN去除效果
曝氣生物濾池在進(jìn)水流量為2L/h,厭氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為1.91h,好氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為5.73h,硝化液回流比為100%的工況下穩定運行時(shí),AO曝氣生物濾池對TN的去除效果如圖5前26天所示。當進(jìn)水的TN質(zhì)量濃度為400mg/L左右時(shí),出水TN的質(zhì)量濃度為300mg/L左右,去除率只有25%左右,未達到預計的去除效果。其原因是廢水中的碳源遠遠不能滿(mǎn)足脫氮要求為了提高TN的去除效果,投加無(wú)水乙酸鈉提高C/N比至8左右,讓反硝化菌有充足的碳源進(jìn)行反硝化;除此之外,將回流比由1:1提升至1:2,從而提高反硝化的效率。調節上述參數后,脫氮效果有明顯提高,如圖5的后17天所示,出水TN質(zhì)量濃度下降至200mg/L左右,TN去除率達到50%左右。后續將會(huì )嘗試物理化學(xué)的方法進(jìn)一步脫氮使得出水TN達到相應的排放標準。
2.3 藻毒素去除效果
經(jīng)AO曝氣生物濾池處理后,出水藻毒素濃度為1.58pg/L左右,說(shuō)明AO生物作用對藻毒素的降解去除效果較差。取出水在0.17、0.5、1、2、5min5個(gè)光照時(shí)間下,藻毒素質(zhì)量濃度下降至1.26、0.98、0.84、0.64、0.37μg/L,去除率分別為20.25%、37.97%、46.83%、59.49%、76.58%,結果見(jiàn)圖6。
藻毒素在本質(zhì)上屬于有機物的一種,紫外燈的催化氧化會(huì )激發(fā)產(chǎn)生單線(xiàn)態(tài)的氮,單線(xiàn)態(tài)的氮具有強氧化性,能夠將藻毒素中的環(huán)狀結構打開(kāi)引發(fā)鏈式反應。
為了進(jìn)一步探明紫外光催化氧化時(shí)間與藻毒素降解速率之間的關(guān)系,本實(shí)驗對上述數據進(jìn)行分析擬合得到一條降解曲線(xiàn),如圖7所示。藻毒素在前1min內快速被降解,去除率約為50%左右,降解的速度約為0.74μg/(L•min)。隨著(zhù)時(shí)間的推移,降解速率逐漸下降并趨于穩定,最終出水藻毒素濃度趨于穩定。由此可見(jiàn)紫外燈光對藻毒素具有降解作用,且隨著(zhù)光照時(shí)間的增長(cháng),藻毒素降解速率逐漸降低并趨于穩定。由此得出結論,紫外催化最佳氧化時(shí)間為5min左右。
2.4 TP去除效果
水中的磷大多以游離態(tài)磷酸根離子的形式存在,在金屬鹽的混凝沉淀作用下得到有效去除。
經(jīng)AO曝氣生物濾池處理后,出水TP質(zhì)量濃度為2.38mg/L左右。根據投加量和配置藥劑的濃度,通過(guò)計算得到化學(xué)除磷的投加系數β(采用金屬元素的投加量與進(jìn)水中磷元素的物質(zhì)的量比)與反應后TP質(zhì)量濃度的關(guān)系圖如圖7所示,隨著(zhù)投加系數的增加,TP質(zhì)量濃度不斷降低,當投加系數盧約為3時(shí),去除效率最高,當β達到8以后,TP的去除率趨于穩定,出水濃度穩定在0.39mg/L左右,去除率達到80%左右。
三、結論
1)采用AO曝氣生物濾池+紫外催化氧化+物化沉淀工藝處理藻水分離廢水,廢水經(jīng)AO曝氣生物濾池后可以有效去除COD、TN等,再通過(guò)紫外催化氧化去除廢水中的藻毒素,最后通過(guò)物化沉淀去除TP。
2)在厭氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為1.91h,好氧生物過(guò)濾柱水力停留時(shí)間為5.73h,回流比為200%,紫外催化氧化時(shí)間為5min,PAC投加量為100mg/L的工況下,平均進(jìn)水COD=250mg/L、p(TN)=400mg/L、p(TP)=2.58mg/L、p(藻毒素)=1.69μg/L的去除率能分別達到81.17%、55.33%、84.88%、76.58%,出水COD降到50mg/L以下,TP降至0.39mg/L,TN降到200mg/L以下,藻毒素降至0.37μg/L,出水呈無(wú)色透明且沒(méi)有嗅味。除TN外,其余達到城鎮污水一級A排放標準。
3)此套工藝既降低了廢水中的污染物濃度,減輕了嗅味,又減輕了水環(huán)境負擔,有利于水環(huán)境的修復。該工藝技術(shù)精煉,設備結構簡(jiǎn)單易管理,水質(zhì)處理效果穩定。( >
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