引言目前各發(fā)電廠(chǎng)幾乎都通過(guò)往給水加氨來(lái)調節水質(zhì)pH,抑制腐蝕,而電廠(chǎng)精處理系統陽(yáng)樹(shù)脂將凝結水系統中的氨離子吸附,精處理樹(shù)脂再生時(shí),大量氨離子被置換下來(lái),再生廢水中氨氮含量高,另外電廠(chǎng)鍋爐保養及脫硝氨區也會(huì )產(chǎn)生一部分含氨氮廢水。上述廢水中氨氮含量遠遠超過(guò)«污水綜合排放標準»(GB8978-1996)中規定15μL/L排放限值,而含氨氮廢水排放至自然界水體,會(huì )造成水體富營(yíng)養化。因此,需要對電廠(chǎng)工業(yè)廢水中的氨氮進(jìn)行處理。本文以金灣電廠(chǎng)2×600MW環(huán)化系統為研究對象,對比分析主要工業(yè)廢水氨氮去除技術(shù),介紹了一種利用火電廠(chǎng)現有設備實(shí)現火電廠(chǎng)工業(yè)廢水氨氮無(wú)害化處理技術(shù),該方法無(wú)需進(jìn)行技術(shù)改造,具有較大推廣意義。
一、廢水氨氮去除方法
1.1 折點(diǎn)氯化法
將氯氣或次氯酸鈉通入廢水中使廢水中的NH3-N氧化成N2的化學(xué)脫氮工藝。折點(diǎn)氯化法運行費用高,副產(chǎn)物氯胺和氯化有機物會(huì )造成二次污染,適用于處理低濃度氨氮廢水。
1.2 吸附法
吸附法是利用具有較大比表面積的多孔材料作為吸附劑,將廢水中的各種有機物和離子吸附在吸附劑的表面,從而進(jìn)行廢水處理的方法。與吸附法相近的有離子交換法。該法適用于中低濃度氨氮廢水(<500mg/L),其再生液仍然含有較高濃度氨氮,并未從根本上解決廢水氨氮問(wèn)題。
1.3 生物法
傳統的生物脫氮工藝通常把硝化反應和反硝化反應分開(kāi)獨立進(jìn)行,目前應用最為廣泛。該法在低濃度氨氮廢水的處理方面有較好的應用,氨氮去除率可達70%以上。缺點(diǎn)是運行操作復雜,周期長(cháng),易受溫度、pH、有毒有害物質(zhì)等影響。同時(shí),由于微生物的氨氮承受能力有限,過(guò)高的氨氮濃度會(huì )抑制微生物活性,制約了其對高濃度廢水的處理效果。為了克服傳統的生物脫氮工藝的缺點(diǎn),新型高效的生物脫氮工藝逐漸被開(kāi)發(fā)應用。
1.4 吹脫法
空氣吹脫法的基本原理是亨利定律,利用氣液相平衡的關(guān)系來(lái)進(jìn)行氮分離,是一個(gè)傳質(zhì)過(guò)程。該法工藝簡(jiǎn)單,效果穩定,適用性強,投資較低,高濃度氨氮廢水處理效果不錯,但能耗大,吹脫出來(lái)的氨氣若不妥善處理極易造成二次污染。
綜上所述,目前去除廢水中氨的方法各有優(yōu)缺點(diǎn)。其中吹脫法只是氨的一種轉移,即從一相轉入另一相中,并沒(méi)有消除水中氨,反而有可能給另一相帶來(lái)不同程度的污染,產(chǎn)生二次污染。而且不論哪一種處理方式,都需要上一套新設備,存在投資大且周期長(cháng),控制繁瑣等一系列弊端,而目前電廠(chǎng)氨氮廢水具有濃度變化大,來(lái)水量不穩定、含鹽量高等特點(diǎn),上述處理方法均無(wú)法滿(mǎn)足電廠(chǎng)廢水氨氮處理要求,需要多種方法綜合處理。
二、廢水氨氮去除試驗
2.1 試驗原理
氨氮是指水中氨離子與游離氨形式存在的氮,不同廢水中的氨氮有不同的處理方法?;痣姀S(chǎng)精處理再生氨氮廢水具有含鹽量高、氨氮含量高、pH低等特性,化學(xué)人員經(jīng)過(guò)對各主流氨氮方法進(jìn)行篩選,最終利用吹脫法作為研究對象。
如式(1),廢水中的氨氮以銨離子和游離氨的形式保持平衡狀態(tài),是一種動(dòng)態(tài)的可逆反應。當水中氫氧根含量增加的時(shí)候,銨離子會(huì )不斷向游離氨的形式轉變,如式(2)。當溫度升高時(shí),氨水極不穩定,其中的氨就會(huì )呈氣態(tài)逃逸出來(lái),如式(3),依據亨利定律,若降低廢水表面氨氣分壓,可加速式(1)向右側轉變。因此廢水中pH、溫度、吹脫氣液比是影響氨氮吹脫效率的最主要的三大要素。
2.2 試驗過(guò)程
為驗證上述結論,進(jìn)行了兩組試驗,第一組試驗取精處理再生廢水水樣10份,調pH值從8.5至13(即每份水樣pH增加0.5),在同樣溫度下攪拌5min后測氨氮值;第二組試驗,把同樣pH的精處理再生廢水,加熱至不同溫度,攪拌5min后測氨氮值。試驗結果與楊世東等人結果一致,即pH越高氨氮含量越低。而在同樣pH的廢水中,廢水氨氮的去除率主要取決于溫度,提高溫度有助于脫氨效率的增加。
三、工程應用
3.1 系統簡(jiǎn)介
3.1.1 凝結水精處理系統
金灣電廠(chǎng)2×600MW機組為上海電氣電站集團典型超臨界機組,給水采用AVT(O)工況處理,設置凝結水、給水和閉冷水3個(gè)加氨點(diǎn),控制給水pH為9.2~9.6。精處理系統采用中壓凝結水精處理系統,每臺機設置兩用一備三個(gè)混床,周期制水量約13萬(wàn)t/床,體外再生。陽(yáng)樹(shù)脂再生采用5%濃度鹽酸,再生完成每次約產(chǎn)生80t氨氮廢水,氨氮濃度約1500μL/L。
3.1.2 灰渣水處理系統
金灣電廠(chǎng)灰渣水系統清水池內的干凈工藝水,由高低壓沖洗水泵往石子煤斗沖洗及撈渣機刮板沖洗與水封槽補水,最終匯總在撈渣機內,經(jīng)渣漿泵打往灰渣水處理系統(含沉砂池、反應池、斜管沉淀池、濾池、回收池),經(jīng)混凝澄清過(guò)濾后又回到清水池循環(huán)利用。
3.1.3 鍋爐底渣系統
金灣電廠(chǎng)鍋爐為上海鍋爐廠(chǎng)有限公司生產(chǎn)的SG-1913/25.4-M960型超臨界參數變壓螺旋管圈直流鍋爐,采用SCR脫硝工藝,其底渣系統結構如圖1所示,灰渣水處理系統的干凈水補充至水封槽,由水封槽溢流回撈渣機內。
由于日常運行時(shí)爐膛內部負壓維持在100Pa左右,受不斷融入燃燒后的高溫煤渣影響,灰渣水系統pH在12左右,滿(mǎn)足高pH、高溫度、負壓抽吸幾大要素,等同于一個(gè)氨氮吹脫塔模型。
3.2 應用情況
精處理再生氨氮廢水排入灰渣水系統處理后,運行一個(gè)月期間,測試灰渣水系統氨氮含量和pH值指標,結果如圖2所示。因水量相對灰渣水系統來(lái)說(shuō)不大,因此灰渣水系統pH變化不大,2臺機組正常運行時(shí),峰谷時(shí)為排入氨氮廢水,約經(jīng)過(guò)4d灰渣水系統循環(huán)處理后,灰渣水系統內水質(zhì)氨氮檢測值可低于«污水綜合排放標準»(GB8978-1996)中氨氮15μL/L排放限值,實(shí)現氨氮無(wú)害化排放。本技術(shù)自2017年6月應用于金灣公司2臺超臨界燃煤機組,氨氮去除效果良好。
四、結語(yǔ)
本技術(shù)將氨氮廢水堿化,加熱揮發(fā)出氨氣,充分利用電廠(chǎng)現有系統設備,幾乎無(wú)投資成本及控制要求,不產(chǎn)生二次污染,無(wú)需額外添加藥劑,實(shí)現對不同濃度的氨氮廢水進(jìn)行無(wú)害化處理的同時(shí),還提高了灰渣水系統水質(zhì),減少管道及泵結垢,特別適用于水力沖渣的燃煤發(fā)電廠(chǎng)含氨氮廢水處理,尤其是爐內加氨調節、凝結水采用高速混床處理、SCR脫硝的發(fā)電廠(chǎng),極具推廣價(jià)值。( >
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