地表水是飲用水的主要水源之一,約85%以上的城市飲用水 >
重力驅動(dòng)膜(GDM)工藝具有低能耗、易操作、維修簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),是近年來(lái)膜技術(shù)研究的熱點(diǎn)。重力驅動(dòng)膜系統通常在超低壓條件下運行,不需要反沖洗或化學(xué)清洗,膜通量可以長(cháng)期保持在4~10L(m2•h)。重力驅動(dòng)膜系統的穩定通量取決于原水水質(zhì)和表面形成的生物層結構。經(jīng)過(guò)長(cháng)期浸沒(méi)和運行,重力驅動(dòng)膜組件表面會(huì )形成高滲透非均質(zhì)的生物層,這種非均質(zhì)生物層可以為生物體提供適合的棲息場(chǎng)所,有利于不同的生物體共存,達到降解膜面污染物的目的。并且由于運行過(guò)程中沒(méi)有沖洗環(huán)節,膜表面形成的生物膜不會(huì )遭到破壞,逐漸成為覆蓋在膜表面的重要功能層,為穩定膜通量和強化污染物去除起到了關(guān)鍵作用。Chomiak等人發(fā)現在“生物膜+膜”的復合過(guò)濾形式下,對污染物的降解能力遠遠高于單獨的膜過(guò)濾。Peter-Varbanets等人也發(fā)現生物膜中后生動(dòng)物的捕食作用提高了膠體有機質(zhì)、腐殖酸和生物高分子的降解;此外,Derlon等人指出生物膜中的微生物可以降解附著(zhù)在膜表面的生物可同化有機碳(降解率>80%),從而提高膜通量。重力膜工藝的這些典型優(yōu)勢將成為解決分散式飲用水處理的新技術(shù)發(fā)展動(dòng)力。
目前已有一些采用重力驅動(dòng)膜系統處理污水、海水、灰水以及雨水的研究工作,但對于地表水的處理還未見(jiàn)報道。為此,筆者采用非曝氣低壓重力驅動(dòng)膜反應器處理地表水,在沒(méi)有任何曝氣及膜清洗的情況下,考察膜通量的變化,同時(shí)考察不同重力驅動(dòng)力下對常規污染物和典型金屬離子的去除效果。
一、試驗材料與方法
1.1試驗裝置
試驗用重力驅動(dòng)微濾膜處理裝置如圖1所示。微濾膜采用中歐膜技術(shù)研究院提供的自制試驗用聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維微孔濾膜,平均孔徑為0.5pm,有效膜面積為0.5m2,使用前在超純水中浸泡24h。膜系統采用浸沒(méi)式運行方式,重力驅動(dòng)力分別為1、2、3、4kPa,溫度恒定為25T。采用電子天平自動(dòng)采集膜的滲透質(zhì)量以計算膜通量。
1.2試驗用水
試驗用水為松花江地表水原水,具體水質(zhì)指標如下:pH值為6.80~7.30,濁度為1.89~60.96NTU,TOC為4.79~6.28mg/L,UVw為0.06~0.29cm-1,TN為2.10~2.68mg/L,NH4+-N為0.08~0.58mg/L,Fe3+為0.16~0.42mg/L,Ca2+為20.18~26.72mg/L,Mg2+為5.28~6.18mg/L。
1.3運行條件與分析方法
在進(jìn)行正式試驗前,每組膜進(jìn)行一次空白試驗,進(jìn)水為超純水,運行時(shí)間為3h,持續測定重力膜的純水通量。正式試驗時(shí)進(jìn)水為地表水,運行了4個(gè)多月,運行期間沒(méi)有進(jìn)行任何曝氣和反沖洗操作,通過(guò)測定相同時(shí)間段內膜的滲透質(zhì)量計算膜通量的變化,通過(guò)測定進(jìn)水和出水的濁度、UV254、細菌總數等評價(jià)系統對常規污染物的去除效果。試驗分別采用濁度測定儀、分光光度計、流式細胞儀測定水樣的濁度、UV254、細菌總數。
二、結果與討論
2.1不同重力驅動(dòng)下膜通量的變化規律
通過(guò)改變重力膜系統的作用水頭,考察在不同重力驅動(dòng)力下微濾膜通量的變化情況,結果如圖2所示。運行初期膜通量隨重力驅動(dòng)力的增加而呈升高趨勢,這主要是由于壓力的提高可增加膜兩側水分子透過(guò)膜的能力,從而提高了膜通量。整個(gè)試驗運行期間膜通量呈下降趨勢,尤其在前20d膜通量的下降幅度比較大,20d之后膜通量的下降趨勢漸緩并最終趨于穩定,說(shuō)明重力驅動(dòng)膜系統的通量在長(cháng)期運行下具有穩定性,運行過(guò)程中由于作用水頭不同,膜的穩定通量也不相同。在重力驅動(dòng)力為3和4kPa時(shí),膜通量明顯降低得更快。而在1和2kPa的重力驅動(dòng)力下,膜通量下降相對緩慢,并且膜最終的穩定通量也較高,主要原因是隨著(zhù)運行時(shí)間的延長(cháng),膜兩側發(fā)生濃差極化,較高的壓力導致較大的濃度差,膜表面污染物經(jīng)受更嚴重的擠壓,導致污染層與膜表面之間結合更密實(shí),加劇了膜表面污染趨勢,降低了膜通量。
2.2重力驅動(dòng)膜對常規污染物的去除效能
重力驅動(dòng)微濾膜系統對地表水中濁度、UV254以及細菌總數的去除效果如圖3所示。系統對3種污染物均有很好的去除作用,不同重力驅動(dòng)力下對油度的截留率均可達到99.8%以上,對UV254的最高去除率可達到93.4%以上。值得注意的是,隨著(zhù)運行壓力的降低,UVu去除率反而升高,這可以歸因于膜表面生物層的降解作用,壓力越低,膜表面生物層提供給微生物的生長(cháng)環(huán)境就越好,微生物的活性也就越高,對有機污染物的降解能力就越強。此外,隨著(zhù)運行時(shí)間的延長(cháng),對有機污染物(主要是UVw)的去除率呈現穩定的趨勢,主要是由于膜表面微生物存在世代更迭現象,隨時(shí)間變化不斷再生長(cháng),保證了生物膜的降解能力。由于膜表面的有機物被降解,導致膜表面污染層孔隙率增加,滲透性提高,降低了水阻力,所以在較低重力下運行的膜系統反而具有較高的有機污染物去除率,同時(shí)也提高了穩定通量,這與2.1節的結果一致。重力驅動(dòng)微濾膜系統對細菌總數的截留效果同樣很好,高達98.6%以上,這主要是由于微濾膜對微米級的顆粒截留能力很好,細菌恰好存在于微米級范圍。
雖然重力驅動(dòng)微濾膜對地表水中的有機污染物有較好的截留效果,但在運行過(guò)程中,仍會(huì )有少量有機污染物透過(guò)微濾膜進(jìn)入濾液中,如圖4所示。地表水中的有機污染物主要為蛋白質(zhì)類(lèi)大分子有機物以及溶解性微生物代謝產(chǎn)物,當重力驅動(dòng)力為1kPa時(shí),水體中的有機物基本全被去除,濾液中僅出現微弱的腐殖酸類(lèi)小分子有機物峰。當重力驅動(dòng)力為2和3kPa時(shí),原水中的蛋白質(zhì)和溶解性微生物代謝產(chǎn)物被重力膜系統顯著(zhù)去除,在濾液中存在一部分腐殖酸類(lèi)小分子有機物。而在4kPa的重力驅動(dòng)力作用下,濾液的熒光圖譜顯示,膜系統雖然對蛋白質(zhì)類(lèi)有機物有一定的去除,但去除效果不是十分理想。不同重力驅動(dòng)力下膜濾液的熒光光譜差異性主要與膜表面的微生物數量和微生物代謝能力有關(guān),濾液中腐殖酸類(lèi)小分子有機物的出現,主要是因為膜表面污染層中的大分子有機物被生物降解,降解產(chǎn)物可以穿透膜進(jìn)人濾液。
2.3重力驅動(dòng)膜對重金屬離子的去除效能
由于孔徑尺寸的限制,微濾膜難以截留水中的金屬離子,然而,重力微濾膜系統對金屬離子卻有一定的去除作用,具體如圖5所示。
隨著(zhù)運行時(shí)間的延長(cháng),膜系統對金屬離子的去除率呈上升趨勢,對鋁離子和鐵離子的去除效果很顯著(zhù),而對錳離子和銅離子的去除效果沒(méi)有這么顯著(zhù),但隨著(zhù)運行時(shí)間的延長(cháng)去除效果有明顯提高,這主要是因為,鋁離子和鐵離子價(jià)態(tài)較高,相對于低價(jià)態(tài)的錳、銅離子更容易被截留,而對錳、銅離子的去除可能更多的是依靠微生物的作用,所以生物膜越成熟,錳、銅離子的去除效果就越好。銀離子雖然為一價(jià)離子,但去除效果也比較顯著(zhù),這主要是因為,隨著(zhù)運行時(shí)間的延長(cháng),膜表面的微生物數量升高,微生物對金屬離子的吸附和利用能力增強;而且,隨著(zhù)運行時(shí)間的延長(cháng),膜污染物與膜表面結合得越來(lái)越緊密,這種餅層污染對膜孔產(chǎn)生阻塞作用,在一定程度上提高了膜的截留能力,從而使得對金屬離子的去除能力增加。但是,在較高的重力驅動(dòng)力下,對金屬離子的去除效果反而有所降低,這與前面常規污染物的去除規律相同,這可能是由于高壓力下膜表面的生物能力較弱,缺少積極的生物吸附截留作用??梢?jiàn),重力驅動(dòng)微濾膜具有很好的抗金屬離子污染能力,并且重力驅動(dòng)力越低越有利于金屬離子的去除。相對于其他耗能的壓力膜分離系統,重力驅動(dòng)膜分離系統在水處理領(lǐng)域的優(yōu)勢非常明顯。
三、結論
?、俨捎弥亓︱寗?dòng)微濾膜處理地表水,運行初期膜通量隨驅動(dòng)壓力的提高而增加。系統長(cháng)時(shí)間運行后,膜通量并沒(méi)有隨時(shí)間推移而出現明顯的衰減,而是逐漸趨于穩定,并且驅動(dòng)壓力越小,膜的穩定通量越大,說(shuō)明重力驅動(dòng)膜的通量具有較強的穩定性,而且驅動(dòng)壓力并不是越大越好。
?、谥亓︱寗?dòng)膜對地表水中的常規污染物具有很好的去除效果,在試驗條件下,對濁度、uv254和細菌總數的截留率最高均可達到93%以上,并呈現出重力驅動(dòng)力越低則去除效果越好的規律。
?、壑亓︱寗?dòng)膜處理對地表水中的金屬離子也有很好的去除效果,而且隨運行時(shí)間的延長(cháng)去除效果有所提高,金屬離子的去除主要依靠物理截留和膜表面微生物的吸附降解作用。( >
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