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水體中有機污染物的前處理方法和檢測技術(shù)

  隨著(zhù)我國工業(yè)快速發(fā)展,水環(huán)境污染日益呈現出復合性和多元性特點(diǎn),對水環(huán)境質(zhì)量監測和污染診斷能力和水平有了更高的要求。具有生物累積性、高毒性和污染廣泛性的有機污染物就是其中之一,有機污染物主要以微量、痕量或超痕量水平存在,需要配備先進(jìn)儀器設備和具備較高專(zhuān)業(yè)素質(zhì)的分析人員。我國是化學(xué)品生產(chǎn)和消費大國,在減少和消除有機污染物排放方面面臨前所未有的挑戰。因此,加快建立與工業(yè)經(jīng)濟發(fā)展水平相適應的水環(huán)境中有機污染的監測分析方法體系是目前我國環(huán)境監測領(lǐng)域的重要任務(wù)。

  一、水體中有機污染物監測現狀

  早在20世紀80年代初期,工業(yè)發(fā)達國家就開(kāi)始建立有機污染物的監測方法體系,其中美國是最早研究水資源有機物污染和檢測技術(shù)的國家。20世紀中期美國《清潔水法》就將多達114種有機污染物列入法案,并明確規定了有機污染物的嚴格檢測。隨后,歐洲等發(fā)達國家也開(kāi)始逐步制定相關(guān)的水資源污染物的相關(guān)法律法規,細化污染物的種類(lèi)及危害,確保水資源健康安全。經(jīng)過(guò)幾十年的實(shí)踐和不斷修訂,國外的有機污染物監測標準和質(zhì)量保障體系日臻完善。我國環(huán)境監測重點(diǎn)在很長(cháng)一段時(shí)間都是以COD、BOD、營(yíng)養鹽和重金屬含量為主,并把這些監測項目作為水體質(zhì)量評價(jià)重要指標。由于我國對有機污染物的重視度不夠,導致有機污染物檢測技術(shù)研究發(fā)展緩慢,起步較晚。只是在經(jīng)濟快速發(fā)展的新形勢下,水環(huán)境中有機污染物污染問(wèn)題日益嚴重,有機污染物檢測技術(shù)的重要性才逐漸凸顯。隨后,我國開(kāi)始積極引進(jìn)先進(jìn)的儀器設備和汲取借鑒成功的檢測經(jīng)驗,并加大對環(huán)境有機污染物檢測技術(shù)研究的投入。近十年來(lái)我國環(huán)境中有機污染物的監測取得了積極進(jìn)展,各省、市站都配置了許多先進(jìn)的有機污染物分析測試儀器,如氣相色譜儀、液相色譜儀、氣相色譜質(zhì)譜儀等,開(kāi)始了較高水平的有機污染物監測分析工作。

  二、水體中有機污染物前處理方法

  2.1 液液萃取法

  液液萃取法是水體中有機污染物最經(jīng)典的萃取技術(shù),也是早期有機污染物監測中常用的前處理技術(shù)。它主要是通過(guò)向樣品中加入有機溶劑,利用有機污染物在水相-有機相兩相中分配系數不同來(lái)實(shí)現有機污染物的提取或分離。使用液液萃取法處理水體中有機污染物的關(guān)鍵在于有機萃取溶劑的合理選擇。合適的有機溶劑可以提高萃取效率,因為一方面萃取劑對有機污染物具有一定的選擇性,從而可避免環(huán)境基質(zhì)中其他物質(zhì)對富集的干擾,另外一方面有機污染物在萃取中會(huì )具有較高的分散系數。同時(shí),在實(shí)際操作過(guò)程中,也需要對水樣的離子強度和pH值、有機相與水相的相比等因素進(jìn)行充分的考量。液液萃取法具有操作原理相對簡(jiǎn)單,無(wú)需特殊的儀器設備,適用范圍廣泛,經(jīng)過(guò)多次萃取可得到較高的回收率等特點(diǎn),目前被我國、美國、歐盟等所建立有機污染物的標準分析方法所采用。但該方法耗時(shí)較長(cháng),不易于自動(dòng)化,樣品量大的時(shí)候相應地需要大量的有機溶劑進(jìn)行處理,會(huì )容易對環(huán)境造成二次污染。在提倡綠色環(huán)境友好的今天,多種簡(jiǎn)便快速的有機污染物萃取技術(shù)應運而生。

  2.2 固相萃取法

  固相萃取法的原理是用固體物質(zhì)作為萃取劑對水樣中的有機污染物進(jìn)行提取,再通過(guò)選擇性吸附、選擇性洗脫的方式,對樣品中目標組分進(jìn)行富集、分離、純化的過(guò)程,實(shí)現了提取、富集、凈化一步同時(shí)完成。該方法具有操作簡(jiǎn)單、溶劑損耗少、可實(shí)現自動(dòng)化操作、方法的準確度和精密度也相對較高等優(yōu)點(diǎn)。目前,隨著(zhù)固相填料和新涂層的推陳出新,其應用范圍日益廣泛,在很多情況下固相萃取法已取代了傳統的液液萃取法。

  2.3 固相微萃取法

  固相微萃取法是在固相萃取法的基礎上發(fā)展起來(lái)的,它主要是通過(guò)具有高分子固定相涂層的萃取頭,對目標物進(jìn)行萃取和富集,是集取樣、萃取、富集、進(jìn)樣于一體,全過(guò)程無(wú)需消耗溶劑的前處理方法。該方法具有環(huán)境友好、所需時(shí)間短、操作簡(jiǎn)便、選擇性高等優(yōu)點(diǎn),它克服了傳統萃取法的多種缺點(diǎn)。此外,固相微萃取還可以與氣相色譜、液相色譜、氣相色譜質(zhì)譜等多種分析檢測技術(shù)進(jìn)行聯(lián)用,因此在國內外應用范圍也非常廣泛。

  2.4 吹脫捕集法

  有機污染物通常分為揮發(fā)性有機物和半揮發(fā)性有機物兩大類(lèi),液液萃取法、液相萃取法、固相萃取法、固相微萃取法等主要應用于水體中半揮發(fā)性有機物的前處理。吹脫捕集法主要應用在水體和土壤中揮發(fā)性有機物的預處理,它的原理是通過(guò)吹脫管用氮氣(或氦氣)將水樣中揮發(fā)性有機物連續吹出來(lái),通過(guò)氣相轉移吸附在捕集管中,待水樣中的揮發(fā)性有機物全部吹脫出來(lái)后立即結束吹脫工作,并迅速加熱捕集管,將捕集管中揮發(fā)性有機物熱脫附出來(lái),進(jìn)入氣相色譜儀或氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀。氣相色譜儀采用在線(xiàn)冷柱頭進(jìn)樣,使熱脫附的有機物發(fā)生冷凝和收縮,然后采取快速加熱的方式進(jìn)樣。與其他水樣預處理方法相比較,該方法具有方法靈敏度高、樣品用量少、組分損失少、不需要有機溶劑、無(wú)溶劑污染、檢出限低、操作方便快捷等特點(diǎn)。目前該方法在我國省、市環(huán)境監測站檢測水中揮發(fā)性有機污染物,已得到廣泛的應用。

  隨著(zhù)科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,分析人員希望使用的前處理方法更加快速便捷,消耗更低,環(huán)境更友好,一些新的檢測技術(shù)得以發(fā)明及應用,如超臨界流體萃取、濁點(diǎn)萃取等。

  三、水體中有機污染物檢測技術(shù)

  色譜法又稱(chēng)色譜分析、色譜分析法、層析法,是一種將混合物分離為單獨化合物組分的分析技術(shù),目前是檢測環(huán)境中有機污染物一種較為常見(jiàn)的分析方法,它是利用不同物質(zhì)在不同相態(tài)的選擇性分配,以流動(dòng)相對固定相中的混合物進(jìn)行洗脫,混合物中不同物質(zhì)在固定相移動(dòng)速度不同,最終達到分離的效果。色譜法具有分析速度快、分離效能高、靈敏度高、適用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。

  色譜法按流動(dòng)相種類(lèi)不同,主要分為氣相色譜法(GC)和液相色譜法(LC)。氣相色譜法的流動(dòng)相是惰性氣體,通常為氮氣和氦氣,固定相一般為聚硅氧烷,主要適用于具有揮發(fā)性、低沸點(diǎn)、熱穩定性好的有機污染物的分析,目前氣相色譜法常見(jiàn)的監測器有氫火焰離子化檢測器(FID)、電子捕獲檢測器(ECD)、火焰光度檢測器(FPD)、質(zhì)譜檢測器(MSD)等,針對不同的樣品和分析物要正確選擇不同的檢測器。液相色譜法流動(dòng)相是液體,它彌補了氣相色譜法對高沸點(diǎn)有機物分析的局限,在已知的300萬(wàn)種以上的化合物中,具有揮發(fā)性、適合氣相色譜分析的僅占20%左右,而近80%的化合物均屬于低揮發(fā)性、易受熱分解或者屬于大分子化合物,這些化合物皆適合于液相色譜分析。液相色譜法常見(jiàn)的檢測器有紫外檢測器(UV)、熒光檢測器(FLR)、質(zhì)譜檢測器(MSD)等。其中以GC/MS、LC/MS檢測效果最佳,聯(lián)用技術(shù)囊括了氣相色譜法和液相色譜法的優(yōu)點(diǎn),并對二者存在的不足之處進(jìn)行彌補,有機污染物的定性與定量可以同時(shí)完成,檢測結果準確可靠,目前是國際上普遍接受的檢測方法。

  四、結語(yǔ)

  隨著(zhù)環(huán)境污染問(wèn)題的加重,國家環(huán)保法律法規的也不斷健全完善,列入監測目標的有機污染物也越來(lái)越多,且有些有機污染物在環(huán)境中濃度較低,屬痕量和超痕量級別,我國目前有機污染物分析工作遠遠跟不上形勢發(fā)展的需要。為使有機污染物監測數據更具可靠性和權威性,急需加快有機污染物檢測技術(shù)的研究,加大人力物力的投入,全面提高有機污染物檢測的高效性和精確性,建立適合我國國情的有機污染物監測規范和分析方法標準。( >

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