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樹(shù)枝狀聚合物在含銅廢水深度處理中的應用

  一、引言

  近幾年來(lái),樹(shù)枝狀聚合物綜合工程學(xué)的發(fā)展促進(jìn)了其在各個(gè)領(lǐng)域的應用,諸如醫藥研究中的藥物傳遞系統,就是使用了有樹(shù)枝狀分叉結構的蛋白質(zhì)分子來(lái)完成。由于其獨特的結構和特性,樹(shù)枝狀聚合物已成為當今高科技應用中的首選技術(shù)手段,這一顯著(zhù)的特點(diǎn)在水處理應用上的成果也同樣令人驚喜。

  在水處理行業(yè)中,特別是反滲透系統中,Dendrimer樹(shù)枝狀聚合物以其獨特的分子結構,利用螯合與網(wǎng)狀分子矩陣控制結垢離子,而非采用傳統晶體修改的方式來(lái)阻垢,使反滲透系統得到高效運行的保證,從而在反滲透阻垢領(lǐng)域大方光彩。

  在電子廠(chǎng)含銅廢水深度處理中,已普遍使用反滲透系統作為深度處理的重要一環(huán)。但是由于來(lái)水水質(zhì)復雜,常會(huì )在各級反滲透進(jìn)水側甚至在產(chǎn)水側發(fā)現紅色污染物。將Dendrimer樹(shù)枝狀聚合物Titan ASD 200 SC(以下簡(jiǎn)稱(chēng)“T200”)的強力吸附作用衍生應用至吸附有機分子和微生物,既起到了阻垢的作用,同時(shí)也延長(cháng)紅色污染物出現的時(shí)間,延長(cháng)反滲透清洗周期。

  二、項目情況

  該電子廠(chǎng)位于長(cháng)江下游江蘇某經(jīng)濟開(kāi)發(fā)區,車(chē)間廢水以切割銅板沖淋水為主。主要成份含有銅和鎳。

  2.1 回用水水處理系統工藝

  2.1.1 回用水水處理工藝流程

  回用水水處理工藝流程如圖1所示。

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  2.1.2 系統設備概況

  (1)袋式過(guò)濾器共6臺,每2臺對應一組一級反滲透,更換頻率3-5天,更換后的濾袋丟棄;

  (2)一級反滲透三組,一段式結構,每組11支膜殼,6芯裝,每運行45分鐘使用MCR產(chǎn)水沖洗60s,化學(xué)清洗周期為15天;

  (3)二級反滲透一組,一段式結構,每組11支膜殼,6芯裝,每運行90分鐘使用一級產(chǎn)水沖洗60s,化學(xué)清洗周期為23天;

  (4)三級反滲透一組,二段式結構,10:6排列,6芯裝,每運行120分鐘使用二級產(chǎn)水沖洗60s,化學(xué)清洗周期為35天;

  反滲透膜型號DOW BW30FR-400/34

  2.1.3 水質(zhì)報告情況

  水質(zhì)報告情況如表1所示。

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  2.2 系統運行問(wèn)題及檢查

  一級反滲透膜面有明顯的類(lèi)微生物粘泥糊在膜表面,類(lèi)似的一層薄薄的涼粉狀,無(wú)異味。

  二級反滲透膜面有明顯的黑色污染物,通過(guò)水槍沖洗能夠全部刷下來(lái)。

  三級反滲透膜面有明顯的鮮紅色污染物,通過(guò)水槍沖洗能夠全部刷下來(lái)。

  一、二級反滲透產(chǎn)水箱均壁上有大量紅色污染物,用水槍沖洗后,能被徹底沖干凈。紅色污染物出現的時(shí)間為運行20天后。

  三、前后數據對比

  在MCR前添加0.2ppm的Titan ASD 200 SC后可以明顯的看到后續各反滲透產(chǎn)水箱中紅色物出現的時(shí)間延長(cháng),反滲透清洗周期延長(cháng)。

  (1)為了驗證Titan ASD 200 SC對反滲透系統中紅色污染物的作用,進(jìn)行了以下對比實(shí)驗,將實(shí)驗數據分為三組,每次在一級、二級反滲透產(chǎn)水箱出現紅色污染物并徹底清洗后,依次按照順序為①不添加Titan ASD 200 SC;②添加0.2ppmTitan ASD 200 SC;③停止添加Titan ASD 200 SC。分別觀(guān)察紅色污染物出現時(shí)間(見(jiàn)表2)。

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  (2)為了驗證Titan ASD 200 SC對延長(cháng)反滲透系統清洗周期的作用,進(jìn)行了以下對比實(shí)驗,將實(shí)驗數據分為兩組,在一級、二級、三級反滲透清洗徹底后,對比添加0.2ppmTitan ASD 200 SC前后的化學(xué)清洗周期(見(jiàn)表3)。

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  (3)添加0.2ppmTitan ASD 200 SC后一級反滲透產(chǎn)水箱紅色污染物出現的時(shí)間由空白組的20天延長(cháng)到了26天,同比延長(cháng)了40%,并且在之后的停止添加Titan ASD 200 SC的對比組中一級反滲透水箱紅色污染物出現的時(shí)間為21天,又恢復到原來(lái)的狀態(tài)。

  (4)添加0.2ppmTitan ASD 200 SC后二級反滲透產(chǎn)水箱紅色污染物出現的時(shí)間由空白組的31天延長(cháng)到了38天,同比延長(cháng)了33%,并且在之后的停止添加Titan ASD 200 SC時(shí)的對比組中二級反滲透水箱紅色污染物出現的時(shí)間為33天,又恢復到原來(lái)的狀態(tài)。

  (5)通過(guò)對比空白組和實(shí)驗組的前后清洗周期,一級反滲透化學(xué)清洗周期延長(cháng)了33%,二級反滲透化學(xué)清洗周期延長(cháng)了30%,三級反滲透化學(xué)清洗周期延長(cháng)了37%。

  四、系統分析及研究

  (1)原水中有高含量的銅,即便在MCR產(chǎn)水側依然有很高的銅含量。同時(shí)Cu2+在還原劑的作用下會(huì )被還原成Cu+,反應方程式為:5.jpg,在微生物的作用下,形成了鮮紅色的泥狀物。

  (2)樹(shù)枝狀聚合物在其結構中有兩個(gè)主要化學(xué)環(huán)境,一是包括外部終端功能團所構成的表面化學(xué)層,二是內部分叉結構支撐空間。這是一個(gè)與外部環(huán)境屏蔽的分子內部球行空間體。樹(shù)枝狀聚合物在自己樹(shù)枝狀內部空間中可以容納銅離子、亞銅離子、氧化亞銅,甚至會(huì )吸引其他有機分子進(jìn)入其環(huán)境。并且可以隔絕與外界的接觸。樹(shù)枝狀聚合物可以將這些離子或者有機物分子吸引并控制在它由終端功能團和內部分叉空間所構成的化學(xué)環(huán)境之中,一起懸浮分散于反滲透膜濃水側,并最終隨濃水一起排放出膜系統,從而避免了這些物質(zhì)在反滲透膜上沉積所造成的污染。(類(lèi)似于樹(shù)枝狀聚合物阻垢劑作用機理)。

  五、結語(yǔ)

  基于樹(shù)枝狀聚合物的反滲透阻垢劑Titan ASD 200 SC含有增強的幾何分子構造和巨量終端功能團,同時(shí)具有更高的阻垢載荷和更強的離子吸附捕捉能力。在水處理化學(xué)應用中可以給用戶(hù)更加多元化的反滲透系統給水化學(xué)控制,降低膜的污染傾向并減少膜的清洗需求。對于處理含銅量極高的工業(yè)廢水時(shí),除了使用殺菌劑直接控制微生物數量級這一傳統的方法外,也可以通過(guò)吸附、隔絕的辦法,將微生物和它依附的載體包裹起來(lái),暫時(shí)屏蔽與外界的接觸,并隨著(zhù)反滲透濃水一起排出反滲透體系,從而減少對膜的污染。另外基于樹(shù)枝狀聚合物Titan ASD 200 SC是無(wú)磷配方,不會(huì )因為添藥劑的使用引起水體中磷含量的上升,造成濃水排放的困擾。( >

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