自《江蘇省太湖水污染防治條例》于2018年5月1日起施行,太湖流域保護區禁止新建、改建、擴建排放含磷、氮等污染物的企業(yè),因此,此問(wèn)題備受在太湖流域投資的外資企業(yè)關(guān)注,外資企業(yè)擔心面臨選址后廢水無(wú)法排放,或增加環(huán)保投資費用,以及環(huán)境違規罰款的風(fēng)險。很多企業(yè)關(guān)注,如原輔材料和生產(chǎn)工藝不涉及含氮、磷元素的物質(zhì),但實(shí)際排水可檢出氨氮、總氮和總磷濃度的行為,是否需要整改和措施使其氮、磷零排放。對此,我們研究和調查了廢水中檢出氮、磷濃度的 >
1、工廠(chǎng)概況
某外企擬在太湖流域并購生產(chǎn)“醫用生理鹽水和預填鹽水注射器”的工廠(chǎng),關(guān)注環(huán)保對氮磷廢水排放的要求。該企業(yè)原輔材料、工藝流程和產(chǎn)品中均不涉及含有氮磷元素的物質(zhì),但在廢水總排口檢測出廢水中氮磷濃度,對此,企業(yè)委托第三方開(kāi)展氮磷廢水源頭的調查。醫用生理鹽水生產(chǎn)主要使用的原輔材料包括:氯化鈉、針用活性炭、瓶塞、鋁蓋和包裝瓶;預填鹽水注射器生產(chǎn)主要使用的原輔材料包括PP塑料粒子、色母、硅油、橡膠膠塞和水性油墨(標簽打印)。
主要生產(chǎn)工藝較為簡(jiǎn)單,醫用生理鹽水生產(chǎn)工藝:先將氯化鈉稱(chēng)量-濃配-過(guò)濾-稀配-過(guò)濾,達到標準醫用氯化鈉溶液后,灌裝在純水、注射用水清洗的輸液瓶中,然后上塞-封口加蓋-蒸汽滅菌-貼標簽-包裝入庫。預填鹽水注射器生產(chǎn)工藝:首先由PP塑料粒子加熱注塑成型,冷卻定型生成注射器筒;然后,注射器筒進(jìn)行清洗-筒內涂硅油-裝配頂帽-填裝醫用生理鹽水-將外購膠塞在廠(chǎng)區內清洗硅化-與注射器筒組裝-滅菌-貼標簽-包裝入庫。
2、廢水產(chǎn)生情況
本項目產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水包括清洗廢水W1、蒸汽滅菌產(chǎn)生的蒸汽冷凝水W2、硅化廢水W3、間接冷卻循環(huán)水W4和制水系統廢水W5。根據工廠(chǎng)實(shí)際運行經(jīng)驗和調研結果,每股廢水的 >
(1)清洗廢水W1:包括配料罐及管道清洗廢水、輸液瓶和膠塞清洗產(chǎn)生的清洗廢水、以及氯化鈉稀配過(guò)濾濾芯清洗產(chǎn)生的清洗廢水。根據現有車(chē)間多年運行經(jīng)驗和客戶(hù)提供的資料,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L,此部分廢水水質(zhì)較好,其中,部分清洗廢水經(jīng)混凝沉淀、砂濾和活性炭過(guò)濾后作為冷卻循環(huán)水補水回用于循環(huán)冷卻系統,剩余清洗廢水濃度較低,直接納管排放。
其中,配料罐及管道清洗廢水W1-1:項目各車(chē)間配料罐及管道均需清洗,清洗頻次為每天一次。根據設計情況,該部分用水采用注射用水,用量較少。
輸液瓶和膠塞清洗產(chǎn)生的清洗廢水W1-2:輸液瓶先使用純水進(jìn)行清洗,后使用注射用水清洗;注射器生產(chǎn)線(xiàn)使用純水對膠塞進(jìn)行清洗,注射器筒和注射器桿采用空氣清洗。
氯化鈉稀配過(guò)濾濾芯清洗產(chǎn)生的清洗廢水W1-3:項目各車(chē)間氯化鈉稀配過(guò)濾濾芯需清洗,清洗頻次為每天一次。根據設計情況,該部分用水采用注射用水,用量較少。
(2)蒸汽滅菌產(chǎn)生的蒸汽冷凝水W2:項目?jì)煞N產(chǎn)品均采用蒸汽滅菌柜進(jìn)行消毒,采用市政蒸汽加熱注射用水進(jìn)行噴淋,此部分廢水水質(zhì)較好,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L,預處理后全部作為冷卻循環(huán)水補水,回用于循環(huán)冷卻系統。
(3)硅化廢水W3:注射器膠塞使用前需要使用硅油(C6H18OSi2)對其進(jìn)行硅化,硅化過(guò)程為加入一定比例水和硅油(硅油比例占2%),加熱攪拌,會(huì )產(chǎn)生硅化廢水,需定期排放,根據客戶(hù)提供的資料,此部分COD濃度400mg/L,SS濃度300mg/L。
(4)間接冷卻循環(huán)水W4:項目注塑車(chē)間、空調系統和空壓機機組降溫會(huì )產(chǎn)生間接冷卻循環(huán)水。間接冷卻循環(huán)水循環(huán)一定程度,水中鈣鎂離子會(huì )增加,無(wú)法滿(mǎn)足使用需求,需定期排放,此部分COD濃度70mg/L,SS濃度60mg/L。
(5)制水系統廢水W5:本項目需建設制水車(chē)間來(lái)滿(mǎn)足生產(chǎn)過(guò)程中各環(huán)節純化水和注射用水的需求。制水車(chē)間采用二級反滲透工藝,出水率約61%。項目制水系統廢水產(chǎn)生量為37231t/a,其中9255t/a制水系統廢水經(jīng)過(guò)砂濾、活性炭過(guò)濾和反滲透處理后,部分回用于冷卻循環(huán)水系統,部分回用于輸液瓶粗洗工序。制水車(chē)間采用的為市政供給自來(lái)水,排水中含有極少量的SS,鈣鎂離子濃度稍高。
3、廢水調查內容
針對上述廢水W1~W6進(jìn)水和排水分別進(jìn)行廢水取樣送至實(shí)驗室分析pH、CODcr、硝酸鹽氮、總磷、懸浮物、氨氮和總氮,發(fā)現純水制備系統進(jìn)口和制水系統廢水出口濃度異常。所以,對制水系統產(chǎn)生的廢水進(jìn)行了詳細的分段調查。企業(yè)制水工藝采用較為先進(jìn)的二級RO反滲透純水生產(chǎn)工藝,市政自來(lái)水經(jīng)過(guò)石英砂過(guò)濾-活性炭過(guò)濾-保安過(guò)濾器-一級反滲透裝置-二級反滲透裝置-精密過(guò)濾器-紫外線(xiàn)殺菌后,生成醫用純水。最后,經(jīng)過(guò)純蒸汽發(fā)生器蒸餾生成醫用注射用水。工藝流程見(jiàn)圖1。
反沖洗廢水W51:石英砂過(guò)濾在有效去除水中的懸浮物,顆粒物、機械雜質(zhì)、膠體雜質(zhì),降低水中的渾濁度,在裝有石英砂的過(guò)濾器中進(jìn)行,使用一段時(shí)間后自動(dòng)進(jìn)行反沖洗清洗,會(huì )產(chǎn)生反沖洗廢水;
反沖洗廢水W52:利用活性炭吸附去除原水中的余氯、部分重金屬離子、有機物及異味等,活性炭過(guò)濾器使用一段時(shí)間后需進(jìn)行反沖洗清洗,會(huì )產(chǎn)生反沖洗廢水;
反滲透濃水W52、W54:反滲透裝置在工藝中主要去除水中99%以上的陰陽(yáng)離子及有機物和細菌等。經(jīng)反滲透處理后的出水,去除了絕大部分無(wú)機鹽和幾乎所有有機物、微生物,定期會(huì )產(chǎn)生反滲透濃水。經(jīng)過(guò)精密過(guò)濾器過(guò)濾氣體、0.1μm以上的微粒和細菌,以及紫外線(xiàn)殺菌后,滿(mǎn)足醫用純水要求。
蒸餾廢水:經(jīng)過(guò)處理后的純化水經(jīng)多效蒸餾器蒸餾后產(chǎn)生項目所需要的注射用水,多次蒸餾后會(huì )產(chǎn)生蒸餾廢水。
4、廢水檢測結果和分析
企業(yè)委托有資質(zhì)的實(shí)驗室對采樣的廢水進(jìn)行檢測,檢測結果見(jiàn)表1。為了更好的了解制水廢水中各污染物濃度水平,將其與當地廢水排放納管排放標準和《生活飲用水衛生標準》(GB5749-2006)中標準限值進(jìn)行參照分析。
檢測結果顯示,各因子檢出濃度均遠小于當地廢水納管排放標準;蒸餾廢水的pH值和一級反滲透濃水檢測出的硝酸鹽氮濃度稍超過(guò)生活飲用水衛生標準,氨氮濃度可滿(mǎn)足生活飲用水要求。根據調查結果,分析得出的結論見(jiàn)表2。
5、總結
綜上所述,即使企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中其使用的原輔材料和生產(chǎn)工藝不涉及含氮、磷元素的物質(zhì),但實(shí)際排水也可能檢出氨氮和總氮,原因有兩點(diǎn),第一,自來(lái)水中本身可能檢出低氮濃度因子;第二,企業(yè)一般均使用自來(lái)水制備純水,制備純水過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生反沖洗廢水、反滲透濃水等制水廢水,因為原水中含有低濃度的含氮物質(zhì),所以,氨氮和總氮會(huì )在制水過(guò)程生成的廢水中富集,企業(yè)廢水總排口可能會(huì )有氨氮和總氮的檢出。
根據部分位于太湖流域項目經(jīng)驗,區域重點(diǎn)關(guān)注企業(yè)原輔材料和生產(chǎn)工藝等過(guò)程中氮磷元素的 >
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