生產(chǎn)抗生素過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生大量廢水,此類(lèi)廢水不僅COD高、SS高且較難處理。通常采用物化+生化組合工藝對此類(lèi)廢水進(jìn)行處理,物化工藝具有去除效果穩定、水力停留時(shí)間(HRT)較短等特點(diǎn),而生化工藝對有機物總的去除率高、HRT較長(cháng)。將這兩種工藝結合起來(lái)對抗生素廢水進(jìn)行處理,能夠達到較好的去除效果。隨著(zhù)發(fā)酵類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標準的出臺,很多原有的處理工藝已經(jīng)無(wú)法達到現有排放要求。寧夏某抗生素生產(chǎn)企業(yè)原廢水處理工藝為混凝+稀釋后進(jìn)2級A/O,已無(wú)法滿(mǎn)足現有環(huán)保的排放要求。因此,根據該企業(yè)要求,在盡量保留現有廢水處理設施的基礎上進(jìn)行升級改造,使得處理后的廢水達到發(fā)酵類(lèi)制藥工業(yè)水污染物排放標準。
1、工程概況
1.1 原處理工藝廢水水質(zhì)以及排放指標
該廢水是由生產(chǎn)VB12與泰勒過(guò)程中產(chǎn)生的兩股廢水混合而成,水樣為淡黃色且有雜質(zhì)。相應的進(jìn)出水水質(zhì)如表1所示。
1.2 工藝流程
原處理工藝混凝+2級A/O已經(jīng)無(wú)法滿(mǎn)足現有環(huán)保的要求,根據試驗結果結合以往的工程經(jīng)驗,對原有的工藝流程進(jìn)行改造,改造后的工藝流程如圖1所示。新增了IC厭氧反應單元以及臭氧氧化單元。
原有工藝中,廢水采用液堿調節pH為7〜8之后進(jìn)行絮凝沉淀,經(jīng)過(guò)變更后的工藝采用石灰乳來(lái)調節pH。Ca(OH)2主要起兩方面作用:
(1)殺菌:發(fā)酵廢水中存在一些微生物,這些物質(zhì)的存在不利于后續生化反應進(jìn)行,將這些微生物殺死之后,就不會(huì )干擾后續生化單元微生物的正?;顒?dòng)。
(2)除P:廢水中TP為24.11mg/L,向廢水中投加Ca(OH)2與廢水中的無(wú)機磷生成Ca3(PO4)2沉淀,使得預處理后出水TP降低至2mg/L以下,利于后續處理單元運行。
由于廢水的COD較高,且可生化性較好,采用IC厭氧反應對廢水進(jìn)行處理,降低廢水COD的同時(shí)將大分子有機物變?yōu)樾》肿佑袡C物,以便后續A/O系統對廢水進(jìn)行處理。生化出水COD無(wú)法達到行業(yè)排放標準,采用臭氧氧化囚工藝對生化出水進(jìn)行深度處理,使之達到排放要求。
1.3 各構筑物運行參數
組合工藝各單元構筑物運行參數如表2所示。
1.4 分析方法
COD的測定采用重鉻酸鉀法,氨氮的測定采用納氏試劑比色法,TP的測定采用鉬酸銨分光光度法。
2、結果與討論
本系統以廢水收集池的廢水為原水,調試進(jìn)入穩定期后,對各個(gè)處理單元的出水水質(zhì)進(jìn)行檢測。采用每天定期測樣,共獲取有效數據30組。為了評價(jià)系統運行的效果,選取COD、氨氮、總磷等作為評價(jià)指標。
2.1 系統對COD的去除效果
系統調試運行中,系統的進(jìn)水、IC出水、2級A/O出水、臭氧氧化出水的COD分別為8870mg/L、2200mg/L、140mg/L、75mg/L,總的COD去除率達到99.1%。
廢水經(jīng)過(guò)預處理之后,廢水中原有的微生物被殺死,避免了廢水中原有微生物對后續生化單元微生物的毒害。由于廢水的可生化性較好,在厭氧條件下,部分有機物被產(chǎn)酸菌、產(chǎn)甲烷菌分解為短碳鏈的有機物,部分會(huì )轉化為CO2、CH4等,使得出水的COD大幅降低。經(jīng)過(guò)IC厭氧單元處理后,出水的COD僅為2200mg/L。廢水經(jīng)過(guò)原有2級A/O單元處理后,出水COD為140mg/L,經(jīng)過(guò)臭氧處理后,出水COD為75mg/L,達到排放標準。
由圖2可知,雖然進(jìn)水COD的波動(dòng)較大,但是最終出水COD較為穩定,說(shuō)明該系統對廢水具有一定的抗沖擊性。原因在于:一方面采用預處理,降低了廢水中原有微生物對生化系統的沖擊,另一方面,米用厭氧+好氧組合工藝能夠提高整個(gè)系統的抗負荷沖擊性,使得微生物在整個(gè)調試過(guò)程中,性能逐漸達到穩定狀態(tài)。末端采用臭氧氧化作為深度處理單元,將廢水COD降低的同時(shí)還起著(zhù)脫色作用,確保出水能夠達標。
2.2 系統對氨氮的去除效果
系統調試運行后,系統的進(jìn)水、IC出水、2級A/O出水、臭氧氧化出水的氨氮分別為288.6mg/L、265mg/L、23.11mg/L、5.8mg/L,總的氨氮去除率達到98%,見(jiàn)圖3。
廢水中的氨氮脫除主要依靠原有的2級A/O單元來(lái)實(shí)現,缺氧段通過(guò)反硝化作用,將硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮轉變?yōu)榈獨?。好氧段通過(guò)硝化作用,將氨氮轉變?yōu)橄鯌B(tài)氮和亞硝態(tài)氮。出水結果表明,A/O單元的硝化細菌和反硝化細菌的性能達到穩定狀態(tài)。
2.3 系統對于TP的去除效果
系統調試運行后,系統的進(jìn)水、pH調節出水、2級A/O出水、臭氧氧化出水的TP分別為24.11mg/L、1.5mg/L、0.3mg/L、0.2mg/L,總的TP去除率達到99.17%,見(jiàn)圖4。
對于TP的去除主要靠前端的預處理來(lái)實(shí)現,通過(guò)投加的Ca(OH)2與廢水中的無(wú)機磷發(fā)生反應。殘留的少量TP進(jìn)入后續生化反應過(guò)程,考慮到生化反應對TP的去除效果有限,通過(guò)前端預處理,避免了TP超標導致出水不合格的情況出現。
3、系統的運行分析
系統剛開(kāi)始運行時(shí),整個(gè)生化系統的微生物并不穩定,致使出水水質(zhì)有波動(dòng)。運行一個(gè)月之后,IC厭氧反應器、A/O單元的微生物相對穩定,出水的水質(zhì)較為穩定,達到預期目標。整個(gè)過(guò)程中,TP的去除主要靠前端預處理過(guò)程中投加的Ca(OH)2,COD的去除主要依托生化工段的處理,生化出水需要臭氧氧化來(lái)深度處理使之達標排放。同時(shí)對整個(gè)系統的運行成本進(jìn)行分析,處理每噸廢水的成本為5.5元。
4、結論
(1)發(fā)酵過(guò)程中產(chǎn)生的廢水主要為高濃有機廢水和沖洗廢水,其中高濃有機廢水COD高(SS較多且成分復雜間歇排放,屬于主要的污染源。
(2)針對濃度較高且可生化性較好的廢水,采用IC厭氧反應+2級A/O組合工藝,發(fā)揮了組合工藝抗負荷沖擊的能力,保障了出水的穩定性。
(3)預處理調堿單元對于生物具有良好的殺菌作用,能夠確保后續生化單兀的穩定性,末端的高級氧化對生化出水難以降解的COD進(jìn)行降解,確保達到排放要求。
(4)采用組合工藝對廢水進(jìn)行處理,COD的去除主要靠厭氧與好氧組合工藝,氨氮的去除靠A/O硝化與反硝化作用。( >
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