以生物制藥、化學(xué)材料、印染、化工、造紙等為代表的工業(yè)園區廢水高效深度處理是業(yè)內研究的熱點(diǎn)。綜合工業(yè)園區廢水不但成分復雜，有毒物質(zhì)多，而且水量大、水質(zhì)不穩定。經(jīng)二級處理后多為難降解有機物，可生化性差。對生化性較差的難降解有機物的處理，是工業(yè)廢水處理提標升級公認的難題。

　　1、背景

　　天津市某開(kāi)發(fā)區污水廠(chǎng)一、二期工程設計處理水量為5萬(wàn)t/d，污水廠(chǎng)原深度處理采用氣浮+活性炭吸附脈沖澄清池+纖維轉盤(pán)濾池處理工藝，穩定運行一年，處理效果只能達到國家一級A標的出水要求，對照天津市新地標DB12/599—2015《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》中A標的要求(地表類(lèi)Ⅳ類(lèi)水標準)無(wú)法穩定達標。污水廠(chǎng)經(jīng)過(guò)一年的三相催化氧化和兩級臭氧+炭砂濾池兩種高級氧化技術(shù)的現場(chǎng)中試，通過(guò)中試效果對比以及多次專(zhuān)家組評審，并結合兩種技術(shù)方案類(lèi)似工程案例考察結果，最終選擇了三相催化氧化的工藝技術(shù)應用于污水廠(chǎng)深度提標改造。

　　2、工程進(jìn)出水指標設計及工藝流程

　　2017年污水廠(chǎng)生化二沉池出水作為本次提標改造工程進(jìn)水水質(zhì)的設計依據，在此基礎上留有一定的余地。設計出水執行天津市新地標DB12/599—2015《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》中A標準，具體進(jìn)、出水指標設計見(jiàn)表1。

　　針對該工業(yè)園區污水廠(chǎng)廢水中難降解COD的處理，本次提標工程確定選用三相催化氧化工藝作為深度處理的主體工藝，具體工藝流程見(jiàn)圖1。

　　污水廠(chǎng)生化二沉池出水由提升泵提升至三相催化氧化反應器，經(jīng)雙催化反應器斷鏈開(kāi)環(huán)后進(jìn)入雙氧化反應器，進(jìn)行催化氧化反應、催化縮合反應，把大部分有機物分解為二氧化碳、水或簡(jiǎn)單的小分子物質(zhì);經(jīng)三相催化氧化反應器處理后的水自流進(jìn)入調節穩定池，在調節穩定池內將廢水中殘留的、難降解的、水溶性小分子污染物進(jìn)一步氧化，同時(shí)進(jìn)行催化縮合反應，并形成一些可被絮凝的物質(zhì)，提高混凝性和沉降性，有利于后續固液分離;最后進(jìn)入污水廠(chǎng)脈沖澄清池進(jìn)行固液分離，出水可達標排放。

　　3、工程構筑物及設計參數

　?、偬嵘兀禾嵘鬯詽M(mǎn)足后續處理流程豎向銜接的水力要求，尺寸為13.5m×9m×4.5m，有效容積為500m3，安裝提升泵3臺(2用1備)。

　?、谌啻呋趸磻鳎簭U水經(jīng)雙催化反應器斷鏈開(kāi)環(huán)后又進(jìn)入雙氧化反應器，進(jìn)行催化氧化反應、催化縮合反應，把大部分有機物分解為二氧化碳、水或簡(jiǎn)單的小分子物質(zhì)，尺寸為直徑3.5m、高12m，單座有效容積為110m3，安裝雙催化反應器5座，雙氧化反應器1座。

　?、壅{節穩定池：經(jīng)三相催化氧化反應器處理后的水自流進(jìn)入調節穩定池，在調節穩定池內將廢水中殘留的、難降解的、水溶性小分子污染物進(jìn)一步氧化，同時(shí)進(jìn)行催化縮合反應，并形成一些可被絮凝的物質(zhì)，提高混凝性和沉降性，有利于后續固液分離，確保出水COD、色度和總磷等達標，尺寸為60m×24m×7.5m，有效容積為4200m3，安裝磁懸浮風(fēng)機2臺，1用1備。

　?、苊}沖澄清池：經(jīng)完全反應且調堿后進(jìn)入脈沖澄清池進(jìn)行固液分離，確保出水SS達標，分為1座兩組，總尺寸25.7m×22m×4.65m，污泥層面積為440m2，污泥層沉降速率為3.1m/h，安裝鼓風(fēng)機2臺(1用1備)，真空泵2套。

　　4、工程調試運行情況及經(jīng)濟分析

　　工程調試運行情況：2017年11月，三相催化氧化深度處理系統開(kāi)始進(jìn)水加藥，開(kāi)機初期主要檢查加藥系統是否滲漏、自控系統是否穩定。2018年1月正常調試后生化二沉池出水通過(guò)提升泵直接進(jìn)入三相催化氧化系統進(jìn)行處理。

　　三相催化氧化系統自開(kāi)機調試運行以來(lái)已達標穩定運行14個(gè)月左右，足以證明其具備處理效果好、穩定性強等優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)一年多的調試運行，針對污水廠(chǎng)不同水質(zhì)已摸索出較為經(jīng)濟合理的運行參數。

　　三相催化氧化工藝穩定運行后，該工程出水水質(zhì)優(yōu)于預期目標。COD去除率高達50%以上、TP去除率高達99%以上，出水平均COD<21mg/L、TP<0.1mg/L、SS<4mg/L、色度<4倍，不僅達到天津市DB12/599—2015《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》中A標的要求，而且有些指標甚至優(yōu)于地表水IV類(lèi)水標準。

　　5、結論

　?、偃啻呋趸に囋诠I(yè)園區廢水提標改造工程中去除難降解COD高效穩定，耐沖擊負荷能力強，COD去除率高達50%以上，出水水質(zhì)能夠達到且優(yōu)于天津市DB12/599—2015《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》中的A標準。

　?、谕ㄟ^(guò)調整三相催化氧化運行參數，利用廢酸代替濃硫酸可以降低一定的運行費用。

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