1、污水處理裝置概況

　　煤直接液化是將煤在氫氣和催化劑作用下通過(guò)加氫裂化轉變?yōu)橐后w燃料的過(guò)程。該工藝排放的污水不僅具有濃度高、色度深、水質(zhì)波動(dòng)大、難生物降解等特點(diǎn)，且由于大規模的煤直接液化項目在世界上為首套，煤制油污水的治理技術(shù)尚沒(méi)有成功經(jīng)驗可以借鑒，因此該污水的處理難度極大。此外，由于企業(yè)所處地理位置特殊、環(huán)保要求極高，因此，要求經(jīng)過(guò)處理后的生產(chǎn)污水達到循環(huán)水補水及電廠(chǎng)高壓鍋爐補給水等水質(zhì)要求。這也大大增加了污水處理的難度。

　　高濃度有機物污水首先經(jīng)過(guò)污水汽提、萃取脫酚處理后，進(jìn)入污水處理場(chǎng)采用以“渦凹氣浮+勻質(zhì)罐+3T-AF1生化池+3T-AF2生化池+3T-BAF生化池+粉末活性炭吸附+混凝沉淀+過(guò)濾”為主的處理工藝，由于實(shí)際進(jìn)水運行數據與原設計指標存在部分偏差，其水量、水質(zhì)均與原設計不符，造成系統不匹配，出水不能穩定回用。

　　裝置自2014年投用以來(lái)經(jīng)過(guò)不斷的技術(shù)和設備改造。高濃度有機物污水預處理裝置通過(guò)隔油工藝、高效催化氧化工藝、混凝沉淀工藝、過(guò)濾工藝的配套運用，對原有污水處理場(chǎng)高濃度氣浮出水進(jìn)行預處理，以提高廢水達標處理的穩定性、可靠性，為進(jìn)一步的中水回用提供基礎條件。同時(shí)，也解決了制約污水處理場(chǎng)運行的不利因素。預處理工序投用后，可提高煤直接液化高濃度有機物污水的處理深度，實(shí)現污水處理場(chǎng)零排放的目標。

　　高濃度有機物污水經(jīng)過(guò)3T生化池，易生化的有機污染物已基本除去，剩下的均為難生化的長(cháng)鏈有機物以及生化本身代謝產(chǎn)生的難降解可溶性微生物產(chǎn)物。對于此類(lèi)污染物宜采用生化或物化方法改善污水的可生化性。臭氧氧化技術(shù)對高色度廢水處理不僅可顯著(zhù)脫除廢水色度，同時(shí)還改善了出水的可生化性，并有利于硝化、反硝化細菌的生長(cháng)。

　　2、催化氧化技術(shù)基本原理

　　臭氧是一種強氧化劑，在水中仍具有較高的氧化還原電位，且不易引起二次污染，制備簡(jiǎn)單，管理使用方便。臭氧可以氧化分解水中的有毒有害和高穩定性有機物，有效去除嗅味和色度。催化氧化是根據污水中的污染物質(zhì)組成，采用多元協(xié)同催化技術(shù)，在不同的反應條件及操作參數控制下，充分利用不同氧化基團(如羥基自由基、氧自由基)的氧化特點(diǎn)，實(shí)現對不同類(lèi)型污染物質(zhì)的梯級氧化降解。

　　在反應的部分階段，通過(guò)工藝調控，避免了羥基自由基(·OH)氧化對污水中目標污染物選擇性差的問(wèn)題，同時(shí)規避了氧化劑間的競爭問(wèn)題，有效提高了氧化反應的效率。在氧化反應的另一階段，則充分利用了羥基自由基(·OH)氧化電位高的特點(diǎn)，使其與污水中的有機物發(fā)生反應。反應中生成的有機自由由基的鏈式反應，或者通過(guò)生成有機過(guò)氧化物自由基后，可以繼續參加羥基進(jìn)一步發(fā)生氧化分解反應，直至降解為最終產(chǎn)物CO2和H2O。通過(guò)上述梯級氧化過(guò)程，實(shí)現了高效催化氧化分解不同目標污染物的目的。

　　3、催化氧化技術(shù)應用工藝

　　3.1 高濃度有機物廢水預處理

　　3.1.1 工藝流程

　　高濃度有機物污水預處理工藝流程見(jiàn)圖1。

　　高濃度有機物廢水(加氫脫酚廢水)先進(jìn)入均質(zhì)調節罐，再流入或泵入pH調節池，通過(guò)硫酸調節pH為酸性進(jìn)行破乳后，流至隔油池，將沉渣、油及廢水進(jìn)行有效分離。隔油池內沉渣定期通過(guò)隔油池排泥泵排至污泥池;浮油經(jīng)浮油收集裝置定期撇出，油相排入污油池，通過(guò)污油池提升泵送至污油管線(xiàn)。隔油出水通過(guò)隔油池儲水池提升泵提升至高效催化氧化單元，經(jīng)氧化去除COD和不飽和致色物質(zhì)，降低其生物毒性并提高可生化性，出水自流至混凝池。用氫氧化鈣調節pH至堿性，并投加聚丙烯酰胺(PAM)強化混凝效果，出水流至沉淀池進(jìn)行泥/水分離，沉淀池出水自流至過(guò)濾罐吸水池，經(jīng)提升泵送至多介質(zhì)過(guò)濾器去除懸浮物后，進(jìn)入產(chǎn)水池。沉淀池表面產(chǎn)生的浮渣通過(guò)刮泥機撇至浮渣池，經(jīng)浮渣提升泵排至污泥池;沉淀池底部的污泥定期由沉淀池排泥泵排至污泥池，經(jīng)調理后由污泥池排泥泵送至三泥罐進(jìn)行進(jìn)一步的污泥處理。污泥脫水后的濾液和濃縮池上清液泵回pH調節池或混凝池。多介質(zhì)過(guò)濾器定期進(jìn)行氣、水反沖洗。反沖洗水進(jìn)入反沖洗排水池。反沖洗排水池池底污泥經(jīng)反沖洗排泥泵排至污泥池。上清液通過(guò)反沖洗排水池排水泵排至pH調節池或混凝池。產(chǎn)水池出水在提升泵出口通過(guò)管道混合器投加硫酸使pH調至5～6后輸送入3T生化池。

　　3.1.2 預處理裝置進(jìn)出水水質(zhì)

　　高濃度有機物廢水預處理裝置進(jìn)出水水質(zhì)指標列于表1。水樣顏色比較見(jiàn)圖2。

　　3.2 臭氧氧化

　　3.2.1 工藝流程

　　臭氧氧化工藝流程見(jiàn)圖3。高濃度有機物污水進(jìn)水經(jīng)過(guò)3T池生物處理后的出水，按原流程經(jīng)粉末活性炭吸附池(取消投加活性炭進(jìn)行吸附工藝)、混凝反應池、混凝沉淀池、高濃度有機物污水過(guò)濾吸水池，由提升泵加壓進(jìn)入多介質(zhì)過(guò)濾器、過(guò)濾器出水進(jìn)入臭氧氧化工序臭氧氧化塔。

　　污水進(jìn)入臭氧氧化塔，通過(guò)投加臭氧，有機物與臭氧發(fā)生反應，部分有機物被直接氧化成二氧化碳和水，部分大分子有機物斷鏈成小分子有機物，有利于后續深度處理系統生化。臭氧氧化塔采用兩系列三級接觸反應。臭氧氧化塔出水中含有較高濃度的臭氧，進(jìn)入緩沖池中進(jìn)行分解。緩沖池出水提升去膜生物反應器(MBR)處理。

　　從臭氧氧化塔出來(lái)的尾氣中，含有大約質(zhì)量分數為0.5%的臭氧，如果將它直接排至大氣中，將對人體、植物及動(dòng)物有毒害作用。為確保安全，在尾氣排放到大氣中之前必須將臭氧分解成氧氣。通過(guò)一個(gè)預加熱帶將溫度升高后進(jìn)入尾氣破壞帶，再經(jīng)過(guò)催化破壞方式將臭氧破壞。臭氧尾氣破壞系統出口臭氧質(zhì)量濃度小于0.2mg/m3。臭氧氧化塔設有噴淋消泡設施和反沖洗設施，反沖洗為程序控制。反洗排水收集后，提升去高濃度有機物污水預處理裝置進(jìn)水。

　　3.2.2 臭氧氧化進(jìn)出水水質(zhì)

　　臭氧氧化裝置進(jìn)出水水質(zhì)指標列于表2，水樣顏色比較見(jiàn)圖4。

　　4、裝置存在的問(wèn)題及改進(jìn)措施建議

　　高濃度有機物污水預處理及臭氧氧化裝置自2014年投用以來(lái)，經(jīng)過(guò)不斷的技術(shù)攻關(guān)和設備改造，該催化氧化系統已達到了長(cháng)周期穩定運行。但是，該裝置目前還存在一些問(wèn)題，需要進(jìn)行進(jìn)一步改進(jìn)。

　　(1)上游來(lái)水中COD、氨氮含量等不斷攀升，導致高濃度有機物污水處理系統受到一定的沖擊，來(lái)水水質(zhì)惡化嚴重影響系統的正常運行，給后續處理帶來(lái)了極大的影響。在前端設立緩沖罐能有效解決水量與水質(zhì)的波動(dòng)性。

　　(2)高濃度有機物污水預處理及臭氧氧化裝置的臭氧發(fā)生器可控硅、蜂窩電極管頻繁發(fā)生故障，維修較困難，造成裝置的處理負荷及產(chǎn)水指標不太理想。需要考慮設備運行穩定性，與生產(chǎn)廠(chǎng)家一起研究改進(jìn)設備性能。

　　(3)系統內隔油池排泥效果差，隨著(zhù)運行時(shí)間推移，污泥隨流程進(jìn)入氧化塔及主激發(fā)裝置，堵塞系統管線(xiàn)，影響裝置長(cháng)周期穩定運行。需要加強隔油池定期排泥，并研究改變隔油池排泥方式。

　　(4)裝置運行費用較高，運行過(guò)程中存在高濃度有機物污水預處理裝置需要連續添加雙氧水、氫氧化鈉、硫酸等藥劑，日常藥劑費用較高;主輔激發(fā)發(fā)生器及氧化塔內催化劑使用周期較短;臭氧利用率低;裝置耗電量高等問(wèn)題，需要技術(shù)攻關(guān)進(jìn)一步降低運營(yíng)成本，以提高污水處理經(jīng)濟性。

　　5、結語(yǔ)

　　以催化氧化技術(shù)為核心的高濃度有機物廢水預處理及臭氧氧化裝置的建設投產(chǎn)，為煤直接液化高濃度有機物廢水處理零排放奠定了基礎。該項目引進(jìn)的以臭氧發(fā)生器、主輔激發(fā)生器、催化氧化塔及臭氧尾氣吸收破壞器等為主的成套一體化設備，具有自動(dòng)化程度高、安全、環(huán)保、高效等特點(diǎn)，具有較高的市場(chǎng)推廣應用價(jià)值。

　　催化氧化技術(shù)配合后續生化處理及深度(MBR+RO)膜系統徹底攻克了煤直接液化污水零排放難題，污水回用率達到99.5%以上。該項目多項廢水處理技術(shù)均居于國際領(lǐng)先水平，是我國在清潔能源發(fā)展道路上的一座重要里程碑。( >

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