目前國內外選礦廢水常用處理方法有吸附法、化學(xué)沉淀法、生物法、混凝法和氧化法等。目前，選礦廢水處理普遍采用石灰中和沉淀等傳統方法，該方法石灰消耗量大、沉降速度慢，且污泥沉淀時(shí)間長(cháng)、難以快速泥水分離，出水水質(zhì)難以穩定達標。近年來(lái)，采用氧化法處理選礦廢水研究較多。本文針對鎢鉍礦選礦廢水，采用自主研制的高效氧化劑ME22，在某鎢鉍多金屬礦選礦廠(chǎng)開(kāi)展了現場(chǎng)試驗，為氧化法處理有色金屬選礦廢水的工程應用提供借鑒。

　　1、試驗

　　1.1 試驗原料及藥劑

　　1.1.1 供試廢水

　　湖南省某多金屬礦是以鎢、鉍為主的多金屬礦床，伴生有鉬、螢石等礦石。該選礦廠(chǎng)以鎢鉍礦和螢石尾礦為主，產(chǎn)生的廢水總排放量為20000m3/d。為提高鉬鉍精礦回收率，選礦廠(chǎng)采用細磨-浮選工藝，選礦過(guò)程中大量投加苯甲羥肟酸、乙硫氮以及少量水玻璃、黃藥、黑藥等多種藥劑，導致選礦廢水中主要污染物為殘留脂肪酸等藥劑?，F場(chǎng)試驗所用廢水取自該選礦廠(chǎng)尾礦壩緩沖箱，廢水呈深灰色，經(jīng)緩沖箱直接進(jìn)入尾礦壩，其中水樣S1用于廢水自然降解試驗及廢水處理單因素試驗。水樣S2為連續20d動(dòng)態(tài)水樣，用于廢水現場(chǎng)連續試驗?，F場(chǎng)采樣廢水水質(zhì)見(jiàn)表1。由表1可知，該廢水呈堿性，化學(xué)需氧量(COD)較高，重金屬含量較低且滿(mǎn)足《污水綜合排放標準》(GB8978—1996)排放要求。

　　1.1.2 試驗藥劑

　　試驗藥劑包括自制氧化劑ME22，氫氧化鈉(西隴化工股份有限公司，分析純)，硝酸(湖南匯虹試劑有限公司，分析純)，聚丙烯酰胺(上海山浦化工有限公司，分析純)等。試驗用水均為去離子水。

　　1.2 試驗方法

　　鎢鉍礦選礦廢水處理現場(chǎng)試驗采用氧化-混凝工藝：①選礦廢水與高效氧化劑ME22反應，氧化廢水中無(wú)機、有機殘留藥劑。②投加聚丙烯酰胺使廢水快速脫穩并高效絮凝、絮體粗化并快速沉降，實(shí)現泥水高效分離?，F場(chǎng)測定處理前后廢水COD含量。

　　1.2.1 廢水自然降解試驗

　　取一定體積選礦廢水于燒杯中置于樓頂平臺露天暴曬，雨天用玻璃覆蓋，玻璃距燒杯口一定距離。每隔24h定時(shí)取樣檢測廢水COD含量，共監測9d。

　　1.2.2 廢水處理單因素試驗

　　利用HNO3或NaOH溶液調節pH值，設計不同pH值、氧化劑投加量和氧化時(shí)間條件下的單因素試驗，檢測處理前后廢水COD含量。

　　1.2.3 廢水處理現場(chǎng)連續試驗

　　現場(chǎng)連續20d于該選礦廠(chǎng)尾礦壩緩沖箱動(dòng)態(tài)取樣，按最佳處理條件對上述廢水進(jìn)行處理。試驗時(shí)，取1L原廢水于1L玻璃燒杯中，首先向廢水中加入一定質(zhì)量的高效氧化劑ME22，以200r/min攪拌一定時(shí)間，然后加入0.10%(體積分數)質(zhì)量濃度為1.00g/L的聚丙烯酰胺，以200r/min攪拌2min，靜置30min后，于液面下2～3cm處取上清液測定處理后廢水COD含量。

　　所有試驗均設置2個(gè)重復樣，每批樣品設置1個(gè)空白樣。

　　1.3 試驗原理

　　在廢水中加入氧化劑ME22，氧化劑通過(guò)水解產(chǎn)生大量次氯酸，次氯酸氧化性較強，在一定pH值條件下能夠有效分解廢水中黃藥、乙硫氮、苯甲羥肟酸等選礦藥劑，將其氧化為小分子物質(zhì)或無(wú)機物，降低廢水COD含量。相關(guān)反應式為：

　　1.4 測試方法

　　按照《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》(GB11914—89)測定COD含量。采用pH計(PHS-3C)測定廢水pH值。

　　2、試驗結果與討論

　　2.1 自然降解對廢水COD的影響

　　自然降解對廢水COD的影響見(jiàn)圖1。由圖1可知，廢水COD含量隨光照時(shí)間延長(cháng)略有下降，9d時(shí)下降幅度僅為9.60%，說(shuō)明自然降解對去除廢水COD效果不明顯。選礦藥劑與礦石作用后，藥劑的降解會(huì )受到一定影響，礦石在溶液中溶出的部分金屬離子會(huì )與藥劑發(fā)生化學(xué)反應，導致選礦藥劑在自然條件下難以降解。由此可知，尾礦壩自然降解作用難以在短時(shí)間內大幅降低廢水COD含量。

　　2.2 初始pH值對廢水COD去除的影響

　　氧化劑ME22投加量416mg/L、氧化時(shí)間30min條件下，初始pH值對廢水COD去除的影響見(jiàn)圖2。當初始pH值為3.00～5.00時(shí)，COD去除率較低。當初始pH值上升至7.00時(shí)，廢水COD含量降至77.0mg/L，COD去除率大幅升高，達到60.7%。當初始pH值為7.00～13.00時(shí)，廢水COD去除率逐漸趨于穩定。次氯酸在酸性條件下會(huì )很快分解、失效，在堿性條件下則較穩定。隨著(zhù)廢水pH值提高，次氯酸氧化能力逐漸增強，這是因為在弱堿性條件下，次氯酸在溶液中能持續緩慢地放出具有強氧化能力的原子氧和氯氣，使廢水中的有機物氧化。

　　2.3 氧化劑投加量對廢水COD去除的影響

　　pH值為9.00、氧化時(shí)間30min條件下，氧化劑ME22投加量與廢水COD去除關(guān)系如圖3所示。當氧化劑投加量范圍為0～416mg/L時(shí)，處理后廢水COD含量隨氧化劑投加量增加而下降，且在氧化劑投加量為416mg/L時(shí)水樣COD降至78.0mg/L，降幅達60.2%。之后隨著(zhù)氧化劑投加量增加，COD去除率趨于穩定。當廢水中COD含量為200mg/L左右，氧化投加量為416mg/L時(shí)，處理效果好，且能夠達到技術(shù)指標相關(guān)要求。

　　廢水COD主要 >

　　2.4 氧化時(shí)間對廢水COD去除的影響

　　pH值為9.00、氧化劑ME22投加量416mg/L條件下，氧化時(shí)間對廢水COD去除的影響見(jiàn)圖4。由圖4可知，該氧化劑氧化廢水COD是一個(gè)快速反應，反應30min時(shí)COD去除率即達到平衡濃度的87.4%。隨著(zhù)氧化時(shí)間延長(cháng)，處理后廢水COD含量隨之降低，當氧化時(shí)間為45min時(shí)，COD含量降至59.0mg/L，降幅達69.8%。之后隨著(zhù)氧化時(shí)間延長(cháng)，COD含量基本穩定。氧化初期，COD去除率隨氧化時(shí)間延長(cháng)大幅增加，說(shuō)明隨著(zhù)反應不斷進(jìn)行，殘留的有機藥劑及氧化期間生成的中間產(chǎn)物不斷被氧化生成無(wú)機物。之后由于苯甲羥肟酸環(huán)狀結構難以被氧化，COD去除率難以大幅下降。

　　2.5 現場(chǎng)連續試驗

　　根據上述單因素試驗確定廢水處理最佳處理條件為：廢水pH值9.00，氧化劑ME22投加量416mg/L，氧化時(shí)間45min，在此最佳處理條件下進(jìn)行連續20d的現場(chǎng)試驗，結果如圖5所示。結果表明，廢水COD去除率67.1%～69.8%，處理后COD含量降至57.6～67.1mg/L，滿(mǎn)足《污水綜合排放標準》(GB8978—1996)一級標準，表明一定條件下該氧化劑對鎢鉍選礦廢水COD具有較好的去除效果。

　　3、結論

　　1)某鎢鉍礦選礦廢水中含有大量乙硫氮和苯甲羥肟酸等選礦藥劑，導致廢水COD含量較高，難以通過(guò)自然降解在短時(shí)間內大幅降低廢水COD含量。

　　2)當鎢鉍礦選礦廢水pH值9.00，氧化劑ME22投加量416mg/L，氧化45min后，再投加0.10%(體積分數)質(zhì)量濃度1.00g/L的聚丙烯酰胺絮凝2min，處理后廢水COD含量降至59.0mg/L，COD去除率達到69.8%，排放水水質(zhì)滿(mǎn)足《污水綜合排放標準》(GB8978—1996)一級標準，表明該氧化劑能夠高效處理鎢鉍多金屬礦選礦廢水。( >

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