造紙工業(yè)是國民經(jīng)濟的一個(gè)重要組成部分，是世界六大工業(yè)污染源之一，我國造紙廢水排放量在工業(yè)廢水中居第二位。造紙廢水含有木素、殘堿、硫化物、氯化物等污染物，其特點(diǎn)是排放水量大，COD高，造紙廢水中的纖維類(lèi)懸浮物多，而且有硫醇類(lèi)惡臭氣味。膜技術(shù)作為一種高效新型的水污染防治方法，國外已于1967年將其應用于造紙工業(yè)，70年代初開(kāi)始中試和工業(yè)化。我國近年也將其引入制漿造紙工業(yè)中，在制漿廢液、漂白廢水、造紙白水及中段廢水的深度處理中得到應用。

　　各種膜過(guò)程有不同的機理，適于不同的對象和要求。與常規分離方法相比，膜分離過(guò)程具有能耗低、單級分離效率高、過(guò)程簡(jiǎn)單、不污染環(huán)境、經(jīng)濟性好、在常溫下連續操作、可直接放大等特點(diǎn)。膜技術(shù)主要利用錯流式過(guò)濾和分離的單元操作技術(shù)。應用于造紙廢水處理的膜分離過(guò)程主要有微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)、反滲透(RO)以及電滲析(ED)，其中前四類(lèi)的推動(dòng)力均為壓力差，而電滲析則為電位差。

　　1、膜技術(shù)處理造紙綜合廢水

　　經(jīng)回收有用成分后的造紙黑液、漂白廢水和紙機白水等加上生活污水和過(guò)量雨水，往往通過(guò)調勻池、冷卻塔等綜合到一起進(jìn)行處理。目前造紙綜合廢水大多采用混凝沉淀和生物方法處理，再經(jīng)膜分離等深度處理即可達標排放或回用。

　　Laitinen等應用氧化鋁膜超濾經(jīng)過(guò)處理的紙板廠(chǎng)廢水，結果表明，孔徑10nm和100nm的氧化鋁膜對濁度、SS、Fe、COD、電導率的截留率分別為98%和94%、99%和69%、93%和89%、16%和12%、5%和7%。

　　Ahn等用5種不同的納濾膜處理經(jīng)混凝沉淀和活性污泥法處理后的造紙綜合廢水，處理結果如表1所示。

　　王森等以二級生化處理后的造紙廢水為研究對象，經(jīng)超濾、納濾和反滲透處理后，電導率從1018μS/cm下降到12μS/cm左右，TDS去除率達98%左右，CODCr去除率達90%以上，達到生產(chǎn)回用水質(zhì)標準。

　　趙炳軍等報道了超濾膜+反滲透膜的雙膜法造紙廢水處理工藝，超濾膜與反滲透雙膜系統整體運行穩定，出水脫鹽率達到97%左右，出水的CODCr降至10~15mg/L，達到了我國GB/T19923-2005《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)標準》的要求。

　　2、膜技術(shù)處理制漿黑液

　　在制漿過(guò)程中，木素和半纖維素降解后溶于蒸煮液中，連同木材中的灰分和加入的無(wú)機鹽形成的灰分一起成為制漿廢液中的3大主要成份。目前國內外已有很多應用膜分離技術(shù)處理制漿廢液的報道。

　　姜海龍等采用無(wú)機陶瓷膜對堿法草漿黑液進(jìn)行微濾處理，陶瓷膜對造紙廢水COD的截留率達60%以上，木素的截留率達75%以上，木素濃縮比為2.7。王小文等采用超濾膜處理堿法草漿黑液，靜態(tài)接觸條件下，PES及磺化類(lèi)膜受黑液組份的污染程度較輕，PEK膜的污染程度最重，荷負電性較高的磺化類(lèi)膜具有較好的黑液超濾特性，截留分子量2萬(wàn)的超濾膜的平均黑液通量及COD截留率分別為0.53L/m2.h和67.32%。Maria等對NSSC制漿廢液進(jìn)行了超濾處理，研究發(fā)現，超濾可以部分降低廢液中的CODcr、BOD5污染負荷，并能分離回收木素磺酸鹽和半纖維素。Liu等用MF和UF處理造紙黑液，COD的去除率分別為37%和79%。

　　譚紹早等以殼聚糖為改性劑，采用紫外輻射法在聚丙烯腈膜基膜上制備了一種新型納濾膜，并用于處理CTMP廢水。研究結果表明:所制備的納濾膜處理CTMP廢水對鈉離子的截留率為40.1%，并且濃縮液中的固形物含量、燃燒熱比原廢液大大增加，可以滿(mǎn)足堿回收工段的要求。Pepper等采用12m2的反滲透膜，施加4000~6000kPa的壓力，可將11%的亞硫酸鹽蒸煮液濃縮到22%，能耗和生產(chǎn)成本均比多效蒸發(fā)要低。

　　楊驥等采用電滲析法回收草漿黑液中的氫氧化鈉。在恒壓條件下，曝氣時(shí)電滲析的效率比不曝氣時(shí)好，在恒流條件下，不曝氣時(shí)電滲析的效果反而好，在各種影響因素中，電極間距較小時(shí)效果好，電流變大時(shí)，能耗迅速上升，鈉離子回收率也有所下降。

　　3、膜技術(shù)處理漂白廢水

　　UF技術(shù)處理漂白廢水，特別是堿抽提段廢水，COD、AOX與色度去除都可取得滿(mǎn)意的效果。Afonso等用在多孔炭上覆蓋氧化鋯表層的微濾膜(平均孔徑0.14μm)和超濾膜(截留分子量為10000)處理漂白車(chē)間廢水。Pepper和Tingle用超濾技術(shù)處理漂白廢水，其脫色率可達90%~98%，廢水可直接排放。ZhangFang等進(jìn)行了草漿CEH漂白廢水的UF處理研究，膜通量為16.6L/(m2·h)，BOD去除率66.0%，CODcr去除率85.1%，TOC去除率71.6%。日本大王造紙公司三島工廠(chǎng)在l981年采用超濾技術(shù)處理硫酸鹽木漿漂白E段廢液，處理廢水量為4000t/a，CODcr去除率達78.7%，色度去除率達93.7%，總固形物去除率達35.5%，滲透液作為洗滌水回用，濃縮液則送堿回收系統。Raman等用納濾膜對木漿漂白液進(jìn)行處理，去除氯代木質(zhì)素和90%以上的COD高色度物質(zhì)。Per等用陶瓷納濾膜處理紙廠(chǎng)漂白廢水，實(shí)現造紙用水封閉式運行。Nuortila-Jokinen等應用膜分離技術(shù)處理經(jīng)盤(pán)狀過(guò)濾器過(guò)濾過(guò)的造紙白水，發(fā)現超濾可去除30%~60%的COD，納濾可去除90%的溶解性有機物和無(wú)機物，而且納濾透過(guò)也可回用到所有生產(chǎn)工藝。

　　張愛(ài)萍等用小型電滲析裝置處理酸性漂白廢水，結果表明TDS去除率為31%~66%，有機物去處率75%~88%，濾液得到有效回用，廢水回用率90%。

　　4、存在問(wèn)題及應用前景

　　造紙廢水中富含的纖維、填料和懸浮物等容易污染膜表面并堵塞膜孔，造成吸附污染，溶解性的無(wú)機鹽類(lèi)物質(zhì)可以在膜表面結晶沉淀并堵塞膜孔，造成沉淀污染，廢水中的細菌等黏附在膜表面也容易對膜造成有機污染。膜污染控制與清除方法是膜法造紙廢水處理需要解決的關(guān)鍵問(wèn)題之一。

　　膜分離技術(shù)具有能耗低、效率高和工藝簡(jiǎn)單等特點(diǎn)，膜組件緊湊、占地少、易于實(shí)現自動(dòng)化操作，與傳統處理方法相比具有明顯優(yōu)勢，所以在造紙廢水處理中得到越來(lái)越多的應用。隨著(zhù)膜科學(xué)技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展和膜分離技術(shù)在廢水處理中應用的深入，新的膜材料和處理工藝的將不斷出現，在生產(chǎn)實(shí)踐中將膜分離技術(shù)與其它傳統處理技術(shù)相結合，取其各自?xún)?yōu)點(diǎn)，使之各盡所長(cháng)，將達到最好的處理效果和最佳的經(jīng)濟效益。( >

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